Cтраница 1
Реакция взаимодействия радикалов с кислородом конкурирует и с реакцией деполимеризации, что часто приводит к заметному уменьшению длины зипа. [1]
Реакция взаимодействия радикалов СНзСНО и СНзСО с пропиленом приводит к образованию ацетальдегида. [2]
Реакция взаимодействия радикала R02 с углеводородом представляет собой второе звено в реакции продолжения цепи. Эта реакция приводит к образованию гидроперекиси, играющей важнейшую роль в процессах окисления. Для большинства веществ, окисление которых изучается в жидкой фазе, Qc-и. С 90 ккал / моль ( олефины, ароматические углеводороды, парафины с третичными связями С - Н, альдегиды, спирты), а реакция ( 2) - экзотермическая. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 4 - 12 ккал / молъ. [3]
Реакция взаимодействия радикала R02 с углеводородом представляет собой второе звено в реакции продолжения цепи. Эта реакция приводит к образованию гидроперекиси, играющей важнейшую роль в процессах окисления. С 90 ккал / молъ ( олефины, ароматические углеводороды, парафины с третичными связями С - Н, альдегиды, спирты), а реакция ( 2) - экзотермическая. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 4 - 12 ккал / молъ. [4]
В результате реакции взаимодействия радикала RCb с углеводородной молекулой образуется радикал со свободной валентностью у третичного углеводородного атома, что и определяет направленность процесса окисления. [5]
Сведения о реакциях взаимодействия радикалов также ограничиваются данными о взаимодействии радикалов, имеющих одинаковое строение; в этом случае, очевидно, не возникает никаких эффектов, связанных с различием в полярностях двух реагирующих частиц. Основные характеристики сополимери-зации виниловых соединений согласуются с характеристиками гомополимеризации этих соединений, и не обнаруживают никаких особенностей, присущих только сополимеризации. Основная ценность исследований сополимеризации виниловых соединений заключается не в объяснении кинетики, а в значительном расширении нашего понимания влияния структуры на реакционную способность. С этой целью было предпринято изучение полимеризации большого числа комбинаций мономеров. Значительному успеху в этом направлении благоприятствовала легкость, с которой можно получить количественные данные из аналитических определений состава сополимера, не прибегая к помощи довольно сложных и очень длительных процедур, необходимых при количественных исследованиях гомополимеризации. [6]
Работа была поставлена с целью определения константы скорости реакции взаимодействия радикалов Н02 с СО. [7]
Наблюдаемые отклонения вызваны распадом на большую глубину, когда уже приобретают значение реакции взаимодействия радикалов с олефинами и изомеризация их. [8]
Из предыдущего рассмотрения следует, что порядки прямой и обратной реакций должны соответствовать друг другу, и для реакции взаимодействия радикалов порядок всегда на единицу больше. [9]
Обрыв цепи происходит обычно в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ ( антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов. Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике: Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины; для предотвращения же прогор-кания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. [10]
Обрыв цепи происходит обычно в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ ( антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов. Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике: Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины; для предотвращения же прогор-кания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. [11]
Значительное количество органических дигидроперекисей, найденных в продуктах реакции окисления высших углеводородов [ 6151, можно объяснить, согласно [776], реакцией взаимодействия радикалов СПН2П02Н с кислородом. [12]
Сравнивая выражение ( 38) с уравнением ( 34), видно, что как & ь так и являются константами, и когда реакция диссоциации имеет первый порядок, порядок реакции взаимодействия радикалов - второй. [13]
На первый взгляд все эти процессы должны быть яркими примерами бимолекулярных реакций, подчиняющихся кинетике второго порядка. Однако реакции взаимодействия радикалов являются обратными по отношению к реакциям мономолекулярной диссоциации и поэтому они должны иметь и что-то общее. Это следует уже из того, что при всех давлениях должна сохраняться константа равновесия. [14]
Рассмотрим влияние условий электролиза на выход димерного QQ продукта при протекании процесса по радикальному механизму. Скорость реакции взаимодействия радикалов пропорциональна квадрату концентрация радикалов в приэлектродном слое. Из этого следует, что для достижения максимального выхода необходимо обеспечить условия, при которых скорость образования радикалов была бы велика, а возможность их дальнейшего восстановления сведена к минимуму. Такие условия создаются при высокой концентрации органического вещества в растворе и потенциале катода ниже, чем это требуется для дальнейшего восстановления образующегося свободного радикала. [15]