Реакция - синтез - карбамид
Cтраница 2
 |
Схема стриппинг-процесса производства карбамида по методу Снам Проджетти. [16] |
По этой схеме карбамат аммония в токе NH3 разлагают при 14 МПа и 433 - 473 К. Реакцию синтеза карбамида рекомендуется вести либо при обычном давлении 20 - 25 МПа, либо при 14 МПа. Последний с небольшой добавкой свежего NH3: используют в качестве стриппинг-агента в дистилляторе высокого / давления. [17]
Указанную величину следует считать сугубо ориентировочной. Точное ее значение будет установлено после проведения специальных исследований кинетики начального периода реакции синтеза карбамида. [18]
Нетрудно заметить, что содержание карбамата аммония, воды и карбамида обусловлено двумя уравнениями - стехиометрии реакции синтеза карбамида и эквимолярности карбамида и воды. [19]
Кризис синтеза карбамида в двухфазной и однофазной системах завершается при параметрах состояния критической фазы, а эта фаза, как указывалось выше, представляет собой бинарный раствор спонтанно заторможенного деструктурированного комплекса в избыточном аммиаке. Возможно, что этот комплекс образуется в критической фазе не скачком, а накапливается при Т Тх на пути движения параметров системы к параметрам критической фазы. Этот процесс конкурирует с реакцией синтеза карбамида и окончательно подавляет ее при критических параметрах. Деструктурирование, так же, как и синтез карбамида, должно быть эндотермическим, причем необходимо, чтобы изменение энтальпии в этом процессе значительно превышало изменение энтальпии при реакции синтеза. Таким образом, можно предполагать, что температурный кризис реакции синтеза карбамида не обязательно определяется фазовым состоянием системы, как это полагали ранее, но может возникать и развиваться на молекулярном уровне. [20]
Установлено [33 ], что константа скорости существенно зависит от интенсивности перемешивания газожидкостной смеси, причем с увеличением температуры эта зависимость усиливается. При достаточно большом значении числа обменов поверхности контакта жидкой и газовой фаз в реакторе в единицу времени ( v) константа скорости может достигать максимальной величины, не меняющейся с увеличением интенсивности перемешивания. Из этого следует, что реакция синтеза карбамида имеет диффузионную и кинетическую области. [21]
По экспериментальным величинам давления диссоциации этого вещества [3], пользуясь сравнительным методом Карапетьянца, нашли Ткр 560 К и Р 274 8 МПа, что близко отвечает критическим параметрам компонента карбамата. Сравнивая критическую плотность ркр при L 4 с плотностью смеси NH § - СС2, можно показать, что в бинарной критической фазе компонент карбамат отвечает карбамату аммония. Отсюда сделан вывод, что в критической фазе реакция синтеза карбамида спонтанно заторможена. В ДК нарушены связи карбаминовой кислоты, вследствие чего из него не может образоваться карбамид, но стехиометрия ДК отвечает карбамату аммония, поскольку МНз - - - COJJ в критической фазе не могут разойтись путем диффузии. Обнаруженные свойства критической фазы представляют большой интерес, так как в ДК, как предполагается, аккумулирована значительная энергия. [22]
Кризис синтеза карбамида в двухфазной и однофазной системах завершается при параметрах состояния критической фазы, а эта фаза, как указывалось выше, представляет собой бинарный раствор спонтанно заторможенного деструктурированного комплекса в избыточном аммиаке. Возможно, что этот комплекс образуется в критической фазе не скачком, а накапливается при Т Тх на пути движения параметров системы к параметрам критической фазы. Этот процесс конкурирует с реакцией синтеза карбамида и окончательно подавляет ее при критических параметрах. Деструктурирование, так же, как и синтез карбамида, должно быть эндотермическим, причем необходимо, чтобы изменение энтальпии в этом процессе значительно превышало изменение энтальпии при реакции синтеза. Таким образом, можно предполагать, что температурный кризис реакции синтеза карбамида не обязательно определяется фазовым состоянием системы, как это полагали ранее, но может возникать и развиваться на молекулярном уровне. [23]
Страницы: 1 2