Cтраница 3
Ввиду того, что надуксусная кислота является одной из наиболее удобно получаемых органических иадкислот, можно было бы ожидать, что будет научена возможность использования ее в качестве окислителя при получении а-окисей. Однако долгое время считали, что а-окиси нельзя получать из олефинов при помощи надуксусной кислоты, так как выделяемыми продуктами реакции в этом случае были либо а-гликоли, либо их моноацетаты. При систематическом изучении реакции непредельных соединений с надуксусной кислотой в растворе уксусной кислоты и в инертных растворителях Арбузов и Михайлов ( 31, 32 ] нашли, что в случае применения уксусной кислоты образуются окси ацетаты, тогда как в инертных растворителях получаются с хорошими выходами а-окиси. Они пришли - к заключению о том, что надуксусная кислота ведет себя в отношении олефинов точно так же, как и надбензойная, но что при использовании уксусной кислоты а-окись в результате дальнейшей реакции: с уксусной кислотой превращается в оксиацетат. Очевидная необходимость применения надуксусной кислоты в инертных растворителях для получения хороших выходов а-окисей препятствовала широкому использованию надуксусной кислоты, поскольку этот реагент наиболее удобно получать и Применять в растворе уксусной кислоты, тогда как выделение его требует значительной затраты времени и сопряжено с опасностями взрыва. [31]
Среди перекисных соединений, которых известно примерно тысяча или около этого, встречается много гораздо более сложных перекисей. Если называть их перекисями или использовать приставки пероксо - и перокси - для указания наличия одной или нескольких перекисных групп, не должно возникнуть никакого недоразумения. Строение группы соединений, образующихся при реакции непредельных соединений с озоном и известных как озониды [ 1131 или оксозониды, определенно еще не установлено. Эти соединения, возможно, действительно содержат перекисный кислород, но они не обозначаются как перекиси. [32]
Мельников и К. Д. Швецова - Шиловская1 - разработали новый простой метод получения смешанных эфиров дитиофосфорной кислоты. Метод заключается в присоединении кислых эфиров днтиофосфорной кислоты по месту двойной связи различных непредельных соединений. Эта реакция проста и удобна для синтеза эфиров дитиофосфорной кислоты, содержащих различные заместители в эфирном радикале. К настоящему времени изучена реакция непредельных соединений со многими ди-алкилдитиофосфорными кислотами. Большой интерес, с этой же точки зрения, представляет изучение реакции диарилдитио-фосфорных кислот с непредельными соединениями, а также реакции диалкилдитиофосфорных кислот с непредельными соединениями, содержащими при углеродах с двойной связью два заместителя. [33]
Эти вещества неспособны легко реагировать с фтористым водородом и не дают индивидуальных продуктов. При комнатной температуре реакция с заметной скоростью не идет, при повышенных температурах получаются смеси веществ, загрязненные продуктами осмоления. Осмоление возрастает с температурой. Было выделено также небольшое количество ( 5 %) не вошедшего в реакцию непредельного соединения. Реакция с 1-хлорбутеном - 1, проведенная при 65, дала еще худшие результаты, чем предыдущая; образовалось еще больше смолы и было выделено 25 % непрореагировавшего исходного вещества. [34]