Реакция - стабилизация
Cтраница 1
Реакция стабилизации протекает в несколько стадий с образованием соответствующих промежуточных структур. Вся последовательность превращений пока не вполне ясна, но некоторые факты уже установлены и выдвинут ряд предположений. Твердо установлено, что первой необходимой стадией стабилизации является образование водородной формы. Это подтверждают все имеющиеся результаты. Сокращение элементарной ячейки, связанное со стабилизацией, не наблюдается для цеолитов, содержащих катионы натрия или другого одновалентного металла. Этот процесс происходит только с водородной формой или такой формой, которая может превратиться в водородную. [1]
Механизм реакции стабилизации будет рассмотрен ниже. Шарп-лез [3] подробно обсудил это положение и показал, что отсутствие сколько-нибудь заметного влияния степени гидролиза целлюлозы на предельное значение СП приводит к специфическому экспоненциальному распределению значений предельной СП продуктов гидролиза ( см. также разд. [2]
Тенденция к реакциям внутримолекулярной стабилизации, по-видимому, снижается в случае 2-пиридил - и пиримидилазинов. [3]
По сравнению с реакцией стабилизации полисахаридов реакция лигнина с серой идет значительно быстрее. [4]
Одновременно с реакциями пи-линг с несколько меньшей скоростью протекают реакции стабилизации полисахаридов ( реакции стоппинг), ведущие к образованию стабильных концевых карбоксильных групп. В результате реакций деструкции полисахариды при сульфатной варке превращаются в различные оксикислоты. Кроме того, образуются муравьиная и уксусная кислоты и небольшое количество щавелевой кислоты. [5]
Большинство восстанавливающихся концевых групп цепей полисахаридов исчезает, и их место в результате реакции стабилизации занимают концевые группы метасахариновой кислоты. Большая часть галактозных фракций галактоглюкоман-нанов, по-видимому, растворяется и лишь после этого восстанавливается. Значительная часть уксусной кислоты получается из ацетильных групп глюкоманнанов, которые с повышением температуры варки полностью омыляются. Таким образом, в твердом остатке содержится фракция галактоглюкоманнанов с незначительным содержанием галактозы. При сульфатной варке снижается количество уроновой кислоты глюкуроноарабиноксилана, остающегося в целлюлозе. Это связано прежде всего с легкой растворимостью фракций ксилана, содержащих уроновую кислоту, а кроме того, с отщеплением уроновой кислоты. [6]
Щелочная деполимеризация целлюлозы может быть предотвращена путем химического превращения концевых восстанавливающих групп или уменьшена путем подбора условий, благоприятных для протекания реакции стабилизации этих групп. Ниже будут рассмотрены попытки уменьшить щелочную деполимеризацию целлюлозы указанными методами. [7]
 |
Свойства функционально-активных соединений на основе КА. [8] |
Кроме того, модификаторы с функциональными группами могут также вступать в химическое взаимодействие с пероксидными радикалами, образующимися при окислении каучуков, и тем самым участвовать в реакциях стабилизации, препятствуя окислению, что, в конечном счете, предотвращает преждевременное разрушение резин. [9]
Любой процесс, в котором появляются свободные атомы или радикалы, состоит из первоначальной реакции, в которой образуются эти атомы или радикалы, за которой следуют одна или несколько реакций стабилизации, приводящих к превращению этих частиц в устойчивые вещества. Свободные атомы или радикалы содержат орбиту, частично занятую одним ( неспаренным) электроном, и поэтому они чрезвычайно реакционноспособны. [10]
Любой процесс, в котором появляются свободные атомы или радикалы, состоит из первоначальной реакции, в которой образуются эти атомы или радикалы, за которой следуют одна или несколько реакций стабилизации, приводящих к превращению этих частиц в устойчивые вещества. Свободные атомы или радикалы содержат орбиту, частично занятую одним ( неспаренным) электроном, и поэтому они чрезвычайно реакционноспособны. [11]
Поскольку в структуре 4 все тетраэдрические места в каркасе заняты, можно предположить, основываясь и на расстояниях Si-О, что места, из которых алюминий удален, вновь затем занимаются кремнием. Опыты показали, что реакции стабилизации протекают в гидротермальных условиях, достаточных для транспорта двуокиси кремния. [12]
Однако и в тех случаях, когда стехиометрическое уравнение совпадает с уравнением скорости реакции, многоступенчатый характер реакции часто можно обнаружить по количественному несоответствию между брутто-скоростью реакции и соотношением продуктов. Предпосылкой для применения этого подхода служит бимолекулярный характер реакции стабилизации активной промежуточной частицы, а также такое проведение реакции, чтобы она необратимо приводила к двум или более продуктам, которые стабильны в условиях реакции и количественное соотношение которых можно точно определить. [13]
Таким образом, при малых скоростях нагревания деструктивные процессы ингибируются, начиная с 240 - 280 С, в то время как термический распад полкбутадиена, обусловленный разрывом связей С - С между мономерными звеньями, с достаточной интенсивностью протекает при температурах выше 280 С. При смещении стабилизирующей реакции полициклизации в область температур выше 280 С процессы деструкции с выделением летучих протекают все более интенсивно, конкурируя с реакциями стабилизации. [14]
Спектроскопия средней ИК-области широко применяется для исследования сложных структурных и химических проблем модификации цеолитных каркасов, которые, как принято считать, связаны с реакциями стабилизации и деалюминирования. [15]
Страницы: 1 2