Cтраница 3
В реакции внедрения вступают только монозамещенные олефи-ны с концевой двойной связью и этилен. [31]
Однако реакция внедрения даже менее реакционноспособных карбенов редко используется в синтетических целях. [32]
К реакции внедрения по связи Mt - Н более склонны производные ацетилена [75], сопряженные диены [76] и фторолефины [ ], образующие металлорганические соединения с более устойчивой о - С-Mt - связью. [33]
Из реакции внедрения в связь М - С в циклопентадиенилметаллкарбо-нилалкилах и - арилах, помимо рассмотренной ранее реакции внедрения СО, наиболее исследована реакция с сернистым ангидридом. [34]
В реакции внедрения СО вступают и нитрозильные комплексы железа. Fe ( CO) 3NO ] - и трифенилциклопропенилием приводят к образованию ацильного комплекса ( см. стр. [35]
Примером реакции внедрения является катодное восстановление диоксида марганца, протекающее при разряде положительного электрода марганцево-цинковых элементов. [36]
Роль реакций внедрения снижается при достаточно высоких концентрациях кислоты, когда весь амин связан в виде соли. [37]
Своеобразие реакций внедрения в АПМ заключается в том, что собственно внедрение ( миграция) происходит в координационной сфере атома переходного металла в результате взаимодействия между лигандами - ал кил ом и ненасыщенным соединением. Протекание такой реакции облегчается активацией ненасыщенного соединения в результате его координации при благоприятном пространственном расположении лигандов. [38]
Скорость реакции внедрения оксида углерода зависит от растворителя. Обычно в полярных растворителях ( например, диме-тилформамид) скорость увеличивается. Однако известны случаи, когда скорость реакции не зависит от полярности растворителя и даже снижается в полярных растворителях. [39]
В реакциях внедрения [136] металл внедряет ненасыщенный ли-ганд между самим собой и вторым лигандом. [40]
Изучены также реакции внедрения других карбенов. [41]
Эти так называемые реакции карбеноидного внедрения являются важными элементарными стадиями в каталитическом карбонилировании, полимеризации CNR и других подобных процессах. Было предположено на основании стереохимических и кинетических данных, что они протекают через трехцентровое переходное состояние. [42]
В результате реакции внедрения число лигандов, присоединенных к атомам металла, уменьшается на один, а число электронов на связывающих орбиталях металла - на два. Вследствие этого продукт перегруппировки оказывается координационно ненасыщенным, что имеет важные последствия в каталитических реакциях ( см. разд. [43]
Описан ряд реакций внедрения дихлоркарбеНа, генерированного в межфазных условиях в системе жидкость - жидкость в присутствии ТЭБАХ. Так, дихлоркарбен внедряется в метил-циклогексан и метоксициклогексан, образуя соответственно 1-метил - 1-дихлорметилциклогексан ( выход 4 %) и 1-метокси - 1-ди-хлорметилциклогексан ( 13 %) [205], в цис - и ту. [44]
Другой тип реакций внедрения СО включает предварительное внедрение ненасыщенных углеводородов. Однако если иодом разлагать в метаноле сам ацильный комплекс, то образуются приблизительно эквивалентные количества метил-н-гексаноата и метил-2 - метилпентаноата. В случае изобутилена при разложении продукта реакции, проведенной при 0, образуется метилтриметилацетат. В отличие от реакции, проводимой при 0, продуктом той же реакции, проведенной при высокой температуре, оказывается в основном метилтриметилбутират. Эту реакцию можно распространить и на замещенные производные. [45]