Cтраница 2
Лишь под конец, с добавкой серы система становится реакционно-способной по отношению к реакции сшивки. [16]
При реакциях лигнина в гетерогенных условиях наряду с деструктивными превращениями происходит сшивка макромолекул, причем если реакция сшивки доминирует, это приводит к жесткой трехмерной структуре. [17]
Другой метод регулирования времени гелеобразования, а отсюда и глубины проникновения геля в пласт заключается в двухступенчатое реакции сшивки. Наибольшее развитие получила система, содержащая полимер - сшивающий поливалентный катион и окислительно-восстановительный агент. Образование геля задерживается до тех пор, пок окислительно-восстановительная реакция не снизит в пласте валентность хрома до трех, далее медленно протекающий лигандный обмен приводит к сшивке полимера. [18]
Озонирование хитозана в разбавленных водных растворах СНзСООН ( 0.33 М) и HCI ( 0.1 М) не приводит к реакциям сшивки. Элементный состав, спектры ИК и ЯМР 13С продуктов реакции практически не изменяются. В то же время молекулярная масса полисахарида заметно снижается пропорционально времени реакции или дозе поглощенного озона. [19]
Очевидно, что при сульфитной варке древесины возрастание ММ лигносульфонатов по мере углубления процесса обусловлено не тем, что более крупные фрагменты макромолекул медленнее диффундируют в раствор, а реакциями сшивки макромолекул уже в твердой фазе. [20]
Реакции сшивки в этих условиях заметной роли не играют. [21]
Наблюдаются также реакции разрыва полимерных цепей, которые приводят к заметному уменьшению молекулярного веса ПВХ. Одновременно протекают реакции сшивки макромолекул 149159, но, как обычно, со значительно меньшей скоростью, чем при фотохимическом разложении ПВХ в вакууме или в инертной атмосфере. [22]
В каждом случае к реакции сшивки должна присоединяться еще обработка сшитой смеси па смесительных вальцах, чтобы перевести материал в форму, пригодную для дальнейшей переработки. [23]
ПАА, что приводит к замедлению реакции сшивки макромолекул полимера трехвалентным хромом при обычной температуре. При таких условиях комплексные связи керогена с ПАА распадаются и реакции сшивки iелеобразования протекают без затруднения. Кроме того, гидрофобная поверхность керогена позволяет вводить достаточно большое количество в раствор ПАА без заметного повышения вязкости и снижения растекаемости последнего, а равномерно распределенная полидисперсность наполнителя улучшает его кольматирующую способность. Восстановителем для данной композиционной системы является гипосульфит натрия. [24]
ПАА, что приводит к замедлению реакции сшивки макромолекул полимера трехвалентным хромом при обычной температуре. При таких условиях комплексные связи керогена с ПАА распадаются и реакции сшивки гелеобразования протекают без затруднения. Кроме того, гидрофобная поверхность керогена позволяет вводить достаточно большое количество в раствор ПАА без заметного повышения вязкости и снижения растекаемости последнего, а равномерно распределенная полидисперсность наполнителя улучшает его кольматирующую способность. Восстановителем для данной композиционной системы является гипосульфит натрия. [25]
При облучении ПВХ в присутствии 02 характер радиационно-химических превращений вследствие окисления продуктов радиолиза изменяется. Присоединяясь к радикалам и по двойным связям, кислород препятствует реакциям сшивок макромолекул. Как следствие протекания интенсивных окислительных процессов, в полимере формируется значительное число функциональных кислородсодержащих групп, являющихся активаторами разложения ПВХ, например карбоксильные, карбонильные ( полоса 1730 слг1) 203 272 и гидроксильные 273 группы, характерные для продуктов превращения соответствующих полимерных гидроперекисей. [26]
На основании аналогии с автокаталитическим ростом разветвленных цепей к второму классу могут быть, вероятно, сведены и любые процессы, в которых разветвления и сшивки происходят уже в ансамбле предварительно заполимеризованных цепей. Соответственно аналогичные МБР должны получаться и в комбинированном процессе, когда сосуществуют реакции сшивки и деградации. Эти процессы имеют место при облучении полимеров ионизирующей радиацией; всегда существует доза rg, играющая роль критической степени завершенности реакции д, или гель-точки. Но ниже гд МБР должно быть типа Бизли. [27]
Такой состав используется при повышенных температурах. Эффект гелеобразо-вания объясняется комплексообразованием карбонильных групп керогена с амидными группами ПАА, что приводит к замедлению реакции сшивки макромолекул полимера трехвалентным хромом при обычной температуре. Однако наиболее эффективна температура более 50 С, так как при этой температуре гелеобразование протекает без затруднений. Кроме того, гидрофобная поверхность керогена позволяет вводить достаточно большое количество его в раствор ПАА без заметного повышения вязкости и снижения растекаемости последнего, а равномерно распределенная полидисперсность наполнителя улучшает его кольматирующую способность. Восстановителем для данной композиции является гипосульфит натрия. [28]
Первая отвечает начальному периоду варки, в котором наряду с сульфитированием и деструкцией макромолекул с большой скоростью идут реакции сшивки, приводящие к их укрупнению. Во второй ступени линейно сшитый лигнин в результате сульфи-тирования переходит в раствор по кинетическому закону, отвечающему реакции первого порядка; одновременно реакцией в этой же ступени формируется нежесткая пространственная структура. Фрагментация последней и растворение лигнина происходит в самой медленной, третьей стадии. [29]
При этом происходит разрыв связей С-С в полимерном связующем ( это снижает механическую прочность) и параллельно протекают реакции сшивки полимерных молекул. В последнем случае возрастает хрупкость материала, вследствие чего он растрескивается. [30]