Реакция - сшивка
Cтраница 3
Это значит, что свет является катализатором реакции структурирования ПВХ. Указанная особенность фотохимического разложения полимера является характерной и отличает этот процесс от термического разложения ПВХ при умеренных температурах, где удельный вес реакции сшивки макроцепей с образованием нерастворимого полимерного продукта меньше. [31]
Таким образом, очевидно, что полученная нами максимальная величина содержания нерастворимого формальдегида в пленке ( 2 %) свидетельствует о небольшом протекании реакции сшивки Na-КМЦ формальдегидом в этих условиях. [32]
 |
Хроматограмма технического ВОЭМА. 1 - воздух. 2 - ММА. 3 - 1. 4 - ВОЭ. 5. [33] |
Благодаря наличию в молекуле двух различных по характеру двойных связей, ВОЭМА можно заполимеризовать по одной из них, тогда другая может участвовать в реакциях сшивки и иных превращениях. Такой мономер представляет интерес для промышленности полимерных материалов, так как создает большие возможности для модификации полимеров. ВОЭМА можно использовать для получения каучуков, лаков, красок, покрытий. [34]
При перемешивании двух или нескольких термопластов в пластичном состоянии совместно с 0 5 - 0 7 % перекиси или другого вещества, разлагающегося по радикальному механизму, при сдвиговом деформировании материала в макромолекулярных цепях образуются свободные радикалы, которые приводят к реакциям сшивки. Таким способом даже из столь различных и несовместимых полимеров, как, например, полиамид и полиэтилен, частичной взаимной сшивкой могут быть получены новые вещества. Для каждой системы необходимы соответствующие деформации ( напряжения) сдвига, обеспечивающие оптимальную межмолекулярную сшивку. [35]
Сюда относятся явления выпадения целых областей ДНК ( делецпя) пли повторения при копировании одной и той же последовательности нуклеотидов. Во всех этих случаях химическая обработка вызывает целое большое событие - групповое изменение ряда нуклеотидных звеньев. Установлено, что излучения и химические агенты вызывают разнообразные реакции, в том числе и реакции сшивки обеих нитей в спирали Крика-Уотсона друг с другом. При этом процесс копирования должен искажаться на большом протяжении цепи. Однако мы ограничимся для начала анализом более простых и более распространенных случаев, в которых мутагенез осуществляется изменением одного нуклеотидного звена цепи. [36]
На некоторых заводах отходы ЛКМ перерабатывают. Поддаются переработке нитролаки, нитро - и перхлорвиниловые эмали, то есть ЛКМ, которые благодаря линейной структуре образуют легкорастворимые пленки. Отходы алкидных, мочевиноформальдегидных, маслосодержащих материалов поддаются переработке лишь до момента их высыхания, пока не произошла реакция сшивки пленкообразователя с образованием сетчатой структуры. Утилизация отходов дает значительный экономический эффект, кроме того, снижается загрязнение окружающей среды. Не реже одного раза в месяц вентилятор и прилегающие к нему воздуховоды необходимо освобождать от пористого слоя осевшей краски. [37]
В процессе MDCV используется горизонтальное оборудование, и матрица экструдера имеет длину несколько метров, образуя вулканизационную трубу для поддержания давления и предотвращения образования полостей. Несшитая экструдированная сердцевина кабеля, покидая матрицу, попадает в трубу, где ее поверхность покрывается смазкой. Затем для завершения реакции сшивки сердцевина, скользя, движется по трубе и нагревается. [38]
Скорость реакции вулканизации чистой серой мала, необходимы высокие температуры и длительное время вулканизации. Вместе с тем, технологические свойства этих чисто серных вулканизатов не являются удовлетворительными. Добавка окислов металлов, таких как окись цинка, свинца или магния, в особенности, в комбинации с высшими жирными кислотами ( стеариновой кислотой) ускоряет реакцию сшивки и повышает устойчивость вулканизатов к старению. [39]
В результате препаративного фракционирования лигносульфо-затов ЛС методом гель-фильтрации на сефадексе 3 - 75 полу - зено 11 фракций, отличающихся по величине молекул. Для выделения из водных растворов и очищенных от минеральных со-пей фракций определены молекулярные веса MB, оптическое поглощение в УФ-области, содержание серы и метоксильных групп. Данные по У Ф - пог лощению и содержанию серы и мето - ксилов во фракциях показывают, что ЛС ip MB больше 35.000 и менее 35.00 химически и структурно различны. По MB и выходам фракций построены кривые молекулярно-весового распределения ЛС, которые свидетельствуют о том, что ЛС являются продуктом сложных превращений лигнина, включающих в себя как реакции деградации макромолекулы лигнина, так и реакции сшивки. [40]
Таким образом, процесс фотохимического разложения ПВХ даже при обычных температурах более сложен, чем термическое разложение полимера при умеренных температурах и по выходу продуктов реакции ближе к крекингу и пиролизу ПВХ при высоких температурах. Процесс имеет явно выраженный свободно-радикальный характер. Достойно внимания, что механические свойства ПВХ сильнее изменяются в отрицательную сторону при воздействии лучистой энергии, чем при нагревании 146 161 з-хте хотя реакция элиминирования НС1 на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при умеренных термических воздействиях. Механические свойства полимера ухудшаются еще задолго до того, как становится заметным изменение окраски. Этот эффект в первую очередь обусловлен высокими скоростями протекания реакций сшивки макромолекул, приводящих к потере полимерными молекулами гибкости и растворимости. Одновременно возможно и разрушение полимерных цепей с образованием большого количества низкомолекулярных фракций. Нагревание, облегчает фотодеструкцию ПВХ и способствует быстрому ухудшению эксплуатационных свойств. [41]
Кислоты LIX и LXII содержат сисульфоновую группу, которая, нестойка и при высоких темпера-в кислой и щелочной средах может гидролизоваться. Очевидно эму в сульфитных щелоках обнаружена только кислота LXI. Моделируется 3 -гваяциловым эфиром глицеринового цегида LXIII. Его поведение почти не изучено, известно только, что ( гидролизе и ацидолизе он превращается в глиоксаль и гваякол [57] одаря / - эффекту заместителей у р-атома карбонильная группа лента / должна обладать высокой активностью в нуклеофильных лях и может играть важную роль в превращениях лигнина. В яости, располагаясь на периферии его макромолекулы, она, веро-наряду с конифериловыми альдегидными группами активно твует в реакциях сшивки, а в сульфитном варочном растворе эует бисульфитное соединение. [42]
Традиционно установка для непрерывной вулканизации состоит из вулканизационной трубы, прикрепленной к рабочей поверхности матрицы экструзионнои головки. Установка HCV имеет очевидный недостаток, а именно, при приемлемых значениях диаметра трубы и натяжения кабель будет касаться дна трубы. Эта проблема более серьезна для кабелей с диаметром жилы более 15 мм. Для таких кабелей CCVn УСУ подходят лучше. Датчик провисания устанавливается в точке, перед которой реакция сшивания поверхности кабеля завершается; это исключает любую возможность повреждения поверхности или царапин. После прохождения зоны нагрева и завершения реакций сшивки кабель поступает в охлаждающую трубу, а после охлаждения сматывается. Поэтому производство СПЭ кабелей с диаметрами, превышающими 80 мм, обычно выполняется с помощью вертикального вулканизатора непрерывного действия. Поскольку такой вулканизатор имеет вертикальную трубу, проблема деформации под действием силы тяжести не возникает, даже при большом диаметре кабеля. [43]
Страницы: 1 2 3