Cтраница 2
Реакции первого типа определяются наличием ключевых элементов ( Schlussetelementen), свяаи которых с, углеродом легко разрываются, переходя в другие, особенно ионш. [16]
Реакции первого типа применяются преимущественно для открытия и определения неорганических веществ не солевого характера, в некоторых случаях для открытия анионов ( окислителей или восстановителей) и почти никогда не применяются для открытия катионов. [17]
Реакция первого типа протекает при температурах ниже температуры кипения соответствующего хлорида и преимущественно в жидкой фазе, а реакция второго типа - при температуре около 400 - 500 и в газовой фазе. [18]
Реакции первого типа характерны для молекулярных, второго типа - для атомных соединений. Первые относятся к области классической химии - области обычных соединений постоянного состава, последние - к более молодой развивающейся области химии атомных твердых соединений, так называемых соединений переменного состава, которые, как мы знаем, в действительности представляют собой ряды высокомолекулярных соединений; их природа определяется остовом и функциональными группами. [19]
Реакции первого типа носят радикальный характер и здесь наличие парамагнитных центров на поверхности катализатора во время катализа представляется необходимым условием проявления каталитической активности. Взаимодействие между поверхностными свободными валентностями представляется в данном случае несущественным. Ив числа исследованных: с применением метода ЗПР каталитических процессов такого рода наиболее детально изучена реакция полимеризации этилена на нанесенных хромовых контактах. [20]
На реакции первого типа аденозинтрифосфат влияния не оказывает, если одновременно не присутствует метионин. Борсук и Дубнов считают, что основная роль окисления в процессах метилирования метионином в срезах печени или гомогенатах состоит в постоянной поставке необходимого аденозинтрифосфата. Биохимическое окисление часто связывают с энергичным фосфорилированием. Роли аденозинтрифосфата в процессе метилирования метионином Борсук и Дубнов не разъясняют. [21]
В реакции первого типа нормальные молекулы распадаются на атомы или радикалы, что связано с затратой значительной энергии, равной энергии диссоциации молекулы. [22]
Примером реакции первого типа является получение 1 2-дихлорэтана из этилена, которое осуществляется простым присоединением хлора к олефиновой двойной связи. К реакциям нормального хлорирования принадлежит также очень важная реакция присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, приводящая к образованию хлорированных спиртов, у которых атом хлора и гидроксильная группа расположены у соседних атомов углерода. Такие соединения называют хлоргид-ринами, а эту реакцию присоединения хлорноватистой кислоты к олефину - гипохлорированием. [23]
Механизм реакций первого типа заключается в передаче алкильной группы от алкилирующего агента нуклеофильному в-ву или иону в виде иона карбония ( асинхронно, Sj l, или Sjj2 механизм), или в активированном комплексе ( синхронно. [24]
Примером реакций первого типа может служить взаимодействие хлор-метальных соединений олова с йодистым натрием, этиленимином калия или калиевой солью пиррола. Диметиламинометил) триэтилолово и морфолинометилтриэтилолово образуются при нагревании ( хлорметил) три-этилслова и соответствующих аминов в метиловом спирте. [25]
Для реакций первого типа квантовый выход ( ф - отношение числа полученных молекул к числу поглощенных квантов энергии) очень высокий. [26]
Примером реакции первого типа является получение 1 2-дихлорэтана из этилена, которое осуществляется простым присоединением хлора к олефиновой двойной связи. К реакциям нормального хлорирования принадлежит также очень важная реакция присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, приводящая к образованию хлорированных спиртов, у которых атом хлора и гидроксильная группа расположены у соседних атомов углерода. Такие соединения называет хлоргид-ринами, а эту реакцию присоединения хлорноватистой кислоты к олефину - гипохлорированием. [27]
Протеканию реакции первого типа благоприятствует невысокое отношение СО: Н2 и наличие сильно гидрирующих1 катализаторов. При проведении процесса синтеза на обычном кобальт-торие-вом катализаторе и соотношении между СО и Н2 в газе 1: 2 первая реакция преобладает. [28]
Из реакций первого типа хорошо изучены процессы коагуляции ( осаждения) коллоидных растворов гидроокисей многих металлов при действии таннина. Этот метод позволяет ( поддерживая в каждом отдельном случае определенное значение рН среды) осуществить ряд тонких разделений. Механизм реакции состоит в том, что при том рН, который характерен для раствора уксуснокислого аммония, соли алюминия образуют положительно заряженный гидрозоль гидроокиси алюминия высокой степени дисперсности, обладающий большой адсорбционной способностью. Этот гидрозоль адсорбирует отрицательно заряженный золь таннина, в результате чего и происходит взаимная коагуляция коллоидов. [29]
К реакциям первого типа относится реакция между чистой светлой канифолью и окисью меди. Чистая светлая канифоль состоит в основном из абиетиновой кислоты и других изомерных дитерпеновых кислот, растворимых во многих растворителях. Для применения в качестве флюса чистую светлую канифоль обычно растворяют в изопропиловом спирте. Окисленная поверхность меди, покрытая этим флюсом и подогретая, становится чистой в результате следующей реакции. Окись меди реагирует с абиетиновой кислотой, образуя абиетинат меди, легко смешивающийся с непрореагировавшей канифолью. Под этой смесью образуется обнаженная поверхность металла, смачиваемая припоем. На медь, лежащую под слоем окиси, абиетиновая кислота не действует. [30]