Реакция - указанный тип
Cтраница 1
Реакции указанного типа используются для синтеза ацилгалогеноз нестабильного ряда. [1]
Реакции указанного типа, протекающие в отсутствие растворителя, заслуживают внимания и будут мною изучены более подробно. [2]
Реакции указанного типа можно подразделить на реакции, протекающие с прямым разрывом связи О - Н, и реакции, в которых этот разрыв представляет вторичный акт, необходимый для завершения реакции. Для реакций первого типа наиболее существенным свойством оксигруппы является кислотность водорода, а для реакции второго типа - нуклеофильность группы в целом, определяемая наличием свободных электронных пар на атоме кислорода. [3]
При реакциях указанного типа речь, собственно говоря, идет о нуклеофильных замещениях у насыщенного атома углерода ( 8 1 или SN2), а не об истинных карбонильных реакциях. Эти превращения становятся возможными вследствие особого влияния заместителей. [4]
Важнейшая из реакций указанного типа - легко осуществляющаяся как фотохимически, так и термически реакция Дильса - Альдера. С гетероаналогами дие-иов ( а р-ненасыщенными альдегидами, а р-ненасыщенными ке-тонами, азинами и др.) получают шестичленные гетероциклы. Вместо олефина ( диенофила) может участвовать, например, синглетный кислород; тогда в результате реакции образуются шестичленные циклические пероксиды. [5]
 |
Реакционная хроматограмма обратимой изомеризации амга син-ацетальдоксим на полиэтиленгликолевой колонке.| Хроматографический режим реакции типа А В С. [6] |
Отсюда следует, что для реакций указанного типа можно ожидать более высоких выходов, чем это следует из термодинамического равновесия. [7]
Такая интерпретация еще совместима с реакциями указанного типа. Согласно реакции ( 2) положительный и отрицательный электроны иногда могут вылететь из ядра, будучи связанными друг с другом и образуя, таким образом, нейтрино. Испускание нейтрона бериллием должно быть связано с испусканием либо фотона, либо нейтрино, либо положительного и отрицательного электронов. Отметим, что излучение фотонов очень трудно отличить от излучения нейтрино. [8]
Наличие флуорена в катализате свидетельствует о том, что наряду с реакциями указанных типов при контактировании 1 Г - диметилдициклогек-сила с платинированным углем идет отрыв одной метильной группы и дегидрогенизация шестичленного цикла, а затем другая метальная группа мигрирует в о-положение, и одновременно с дегидрогенизацией второго шестичленного кольца происходит замыкание в образовавшемся о-толил-бензоле нового пятичленного цикла, что и приводит к получению флуорена. [9]
Изложим основные моменты этого анализа и рассмотрим на этой основе вопрос о влиянии давления на состав продуктов реакций указанного типа. [10]
Фенолы, малоновые эфиры, эфиры S-кетонскислот, эфиры у - циапзя метенных кислот и вторичные амины относятся к тем веществам, которые дают симметричные продукты реакции указанного типа. Одним из наиболее известных примеров подобного рода реакции является синтез ДДТ. [11]
Развитие химии радикальных процессов показало, что многие хлорорганические вещества, некогда считавшиеся инертными, как, например, четырех-хлористый углерод и хлороформ, оказались в реакциях указанного типа весьма реакционноспособными, и в настоящее время соединения этого типа втянуты в круговорот интенсивного химического исследования. [12]
Эта формула была первоначально предложена Бренстедом [9], причем она не была достаточно хорошо обоснована теоретически; в настоящее время данная формула рассматривается как выражение особого случая теории переходного состояния. Необходимо отметить, что в случае реакции указанного типа не следует вводить множитель / H - f / s ез / хч в определение скорости. Подобное допущение было сделано в так называемой активностной теории скоростей, но оно правильно только для реакций между ионами равных и противоположных зарядов. К сожалению, нет экспериментальных методов определения отношения / Цт / / х ( за исключением метода кинетических измерений); его нельзя также вывести теоретическим путем, так как теоретические выражения, подобные ( 2), предполагают одинаковое значение для двух коэффициентов активности. [13]
При этом осколки молекул растворителя ( или другого пере-1 дающего агента) входят в полимерные молекулы в качестве концевых групп. Брайтенбах и Машин [89] впервые химически доказали наличие реакций указанного типа при полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого углерода и на основании анализа образующегося полимера установили, что каждая полимерная молекула содержит 4 атома хлора. [14]
При комнатной температуре С12 и Вг2 медленно высвобождают из воды кислород под воздействием ультрафиолетового-света. Процесс Дико-на, использовавшийся ранее для получения НС1 по реакции указанного типа, протекает при 450 С, когда равновесие смещено в сторону образования кислоты. [15]
Страницы: 1 2