Cтраница 1
Реакция тримеризации идет с выделением тепла и обычно проводится при нагревании алкина с 0 1 - 1 0 мол. [1]
Реакция тримеризации имеет большое значение в химии полиуретанов, поскольку образующиеся тримеры вполне стабильны при 150 - 200 С; кроме того, тримери-зация приводит к разветвлению полимерных цепей. [2]
Вероятно также протекание реакции тримеризации, приводящей к образованию изоциануратных циклов. [3]
Бенгельсдорф [91 ] изучил реакцию тримеризации бензо-нитрила в отсутствие растворителя при 35 - 50 кбар и температурах около 400е С. [4]
Приведенные результаты кинетических исследований реакции тримеризации бутадиена-1 3 на каталитической системе ТЮ14 ( С2Н5) 2А1С1 и исследования комплексов никеля с различными лигандами позволяют представить механизм этой реакции следующим образом: переходные металлы, входящие в катализатор находятся в низшем валентном состоянии. Они входят в я-элек-тронную систему конъюгированных двойных связей молекул бутадиена-1 3, образуя я-электронные комплексы. [5]
Весьма вероятно, что такие реакции тримеризации являются ионными. [6]
Большинство цианатов при нагревании превращается в высокомолекулярные соединения по реакции тримеризации. [7]
Отечественный изоцианатуратный пенопласт с высокой тепло - и огнестойкостью [20] получают реакцией тримеризации полиизоцианата в присутствии фреона и активаторов. Пластификация пенопласта обеспечивается гидроксилсодержащими полиэфирами. [8]
Этот факт показывает, что промежуточный ацетиленид не играет важной роли в реакциях тримеризации. [9]
Кр - константа равновесия, а побочной является реакция димеризации пропилена в гексен-1 или реакция тримеризации пропилена в нонилены. Присутствие олефинов в смеси с изо-пропилбензолом нежелательно, так как непредельные углеводороды легче окисляются кислородом воздуха, чем изопропилбензол. Продукты окисления олефинов снижают качество целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и, кроме того, они тормозят процесс окисления изопропилбензола, из которого получают фенол и ацетон. [10]
Кр - константа равновесия, а побочной является реакция димеризации пропилена в гексен-1 или реакция тримеризации пропилена в нонилены. Присутствие олефинов в смеси с изо-пропилбензолом нежелательно, так как непредельные углеводороды легче окисляются кислородом воздуха, чем изопропилбен-зол. Продукты окисления олефинов снижают качество целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и, кроме того, они тормозят процесс окисления изопропилбензола, из которого получают фенол и ацетон. [11]
Они указали, что Ni ( CO) 2 [ P ( C6H5) 3) 2 катализирует реакцию тримеризации пропаргилового спирта с образованием смеси 1 2 4-и 1 3 5-триоксиметилбензолов. Позднее появилось сообщение [75] о каталитическом действии таких соединений на реакции тримеризации фенилацетилена в 1 2 4-трифенилбензол и фенилэтинилкарбинола в 1 3 5-три - ( а-оксибензил) бензол. [12]
Джонс и Савилл [26] наблюдали весьма сильное каталитическое действие окиси этилена, окиси пропилена, окиси стирола или эпихлоргидрина в присутствии следов пиридина на реакцию тримеризации изоцианатов. В отсутствие пиридина реакция не идет. [13]
При изучении условий полимеризации было замечено, что протекают обе эти реакции. Реакция тримеризации идет предпочтительнее при высоких концентрациях инициатора и высокой температуре. Реакции полимеризации способствуют низкие температуры, высокие концентрации мономера и низкие концентрации инициатора. Эти факты согласуются с утверждением, что количество образующегося полимера определяется относительной скоростью циклизации. При снижении температуры скорость циклизации может быть уменьшена за счет образования линейного полимера. [14]
Таким образом, как показало детальное изучение тримера, две входящие в него молекулы изоцианата принадлежат диме-ру, а третья является изоцианатной частью аллофаната. Этот механизм специфичен для реакции тримеризации изоцианата, протекающей в присутствии спирта или уретана с третичным амином в качестве катализатора. [15]