Реакция - тримеризация
Cтраница 2
 |
Структура потребления бутадиена. [16] |
Технология их получения основана на реакции тримеризации бутадиена по процессу Циглера. Эти продукты представляют интерес как сырье для полиамидных смол типа найлона. [17]
Хотя для выяснения механизма реакции ароматизации, катализируемой карбонилами металлов, были затрачены значительные усилия, определенной схемы реакции установить не удалось. Полярность применяемого растворителя практически не влияет на эти реакции тримеризации [77 ], поэтому ионный механизм можно не принимать во внимание. [18]
Они указали, что Ni ( CO) 2 [ P ( C6H5) 3) 2 катализирует реакцию тримеризации пропаргилового спирта с образованием смеси 1 2 4-и 1 3 5-триоксиметилбензолов. Позднее появилось сообщение [75] о каталитическом действии таких соединений на реакции тримеризации фенилацетилена в 1 2 4-трифенилбензол и фенилэтинилкарбинола в 1 3 5-три - ( а-оксибензил) бензол. [19]
 |
Каталитический эффект сильных кислот и оснований32.| Влияние концентрации кислотного ингибитора на взаимодействие я-фенилендиизо-цианата с модельными соединениями17. [20] |
Реакции изоцианатов можно направлять по желаемому пути, выбирая соответствующие температуру и катализатор. Например, при получении линейных полимеров следует применять бифункциональные реагенты и проводить реакции при низких температурах для того, чтобы по возможности исключить реакции тримеризации изоцианатов, образования аллофанатов и биуретов. Кроме того, следует применять катализаторы, которые будут ускорять только реакции роста цепи. Так, например, Хейс31 обнаружил, что окись магния ускоряет образование линейного полимера из диизоцианата и соединения с двумя гидроксильными группами, а фенолят натрия, напротив, ускоряет образование разветвленного полимера. [21]
 |
Каталитический эффект сильных кислот и оснований32.| Влияние концентрации кислотного ингибитора на взаимодействие л-фенилендиизо-цианата с модельными соединениями17. [22] |
Реакции изоцианатов можно направлять по желаемому пути, выбирая соответствующие температуру и катализатор. Например, при получении линейных полимеров следует применять бифункциональные реагенты и проводить реакции при низких температурах для того, чтобы по возможности исключить реакции тримеризации изоцианатов, образования аллофанатов и биуретов. Кроме того, следует применять катализаторы, которые будут ускорять только реакции роста цепи. Так, например, Хейс31 обнаружил, что окись магния ускоряет образование линейного полимера из диизоцианата и соединения с двумя гидроксильными группами, а фенолят натрия, напротив, ускоряет образование разветвленного поли-мера. [23]
Это заключение вытекает из сравнения каталитической активности [ Co ( CO) 4 ] 2Hg с активностью комплекса С6Н5ССС6Н5Со2 ( СО) 6 в циклизации дифенилацетилена. Дальнейшее замещение карбонильных групп в RCCR Co2 ( CO) 6 алкинами должно приводить к образованию неустойчивых органических производных карбонила кобальта, которые, как полагают, делятся на ароматические тримеры и активные фрагменты карбонила кобальта, продолжающие затем вновь принимать участие в реакции тримеризации. Однако вытеснение окиси углерода олефиновыми или ацетиленовыми соединениями обычно сопровождается процессами элимргнирования и перегруппировками. Трифенилзамещенные фосфиновые производные [76 ] комплексов RC CR Co2 ( CO) fi в значительной степени подавляют три-меризацию дифенилацетилена. Комплекс С6Н5СССвН5Со2 ( СО) 4 - [ Р ( СвН5) 3 ] 2 вообще не является катализатором тримеризации [82], что обусловлено блокировкой координационных положений трифенилфосфином. [24]
Как показывают реакции карбонила кобальта с алкинами [76, 77], процессы образования комплекса и тримерызацию вряд ли можно на практике разделить, что указывает на существование общего для них промежуточного комплекса. Однако было показано, что эти комплексы не принимают участия в реакции каталитической циклизации. Установлено также, что органические производные карбонила железа типа ( RCCR) 2Fc2 ( CO) e, содержащие феррациклопонтадие-новое кольцо [77], комплексы WCO ( C6H5CCC6H5) 3 и МоСО ( С6Н5С Е СС0Н5) 3 [102], не являются промежуточными соединениями в реакции тримеризации. [25]
Трикарбонил ( феррациклопентадиен) - и-трикарбонилжелезо ( рис. 14, III) относится к комплексам очень распространенного типа, которые образуются из большого числа алкинов. Такой характер превращений ясно показывает, что о-связанные Fe ( CO) 3-группы в феррациклопентадиеновом кольце могут легко замещаться одной из его карбонильных групп. Остается невыясненным вопрос: играют ли какую-нибудь роль такие реакции замещения в мягких условиях, применяемых при прямом получении циклопентадиенонтрикар-бонильных комплексов железа из карбонилов железа и алкинов. Кроме того, было высказано мнение [8, 32, 45, 54], что замещение алкином группы Fe ( CO) s в кольце может объяснять реакцию тримеризации ацетиленовых соединений ( см. гл. [26]
Синтез триаэинов осуществляется путем реакции между парообразным цианурхлоридом и содержащимися вводном растворе алкиламинами. Предварительно в контактном аппарате ( поз. СКТ-6 марка А при t 350 - 500 С, эаснпанном в трубки кожухотрубчатого контактного аппарата с помощью пневматической транспортной установки заполненной азотом давления 2500 мм вод.ст. Пневмотранспортной установкой заполняется определенная навеска активного ( угля в бункер ( поз. А-224) и из него через лоток производится загрузка в контактный аппарат ( поз. Реакция тримеризации протекает в узком сдое катализатора, где температура достигает 350 - 500 С и по мере обработки катализатора реакционная зона перемещается по длине контактной трубки в нижние слон катализатора. Полученный цнанурхлорнд из нижней части контактного аппарата ( поз. Температура цианурхдорида в соединительном трубопроводе должна быть в пределах 230 - 300 С. [27]
Страницы: 1 2