Cтраница 2
В табл. 31 приведены данные, из которых видно, что реакция фенилизоцианата с бутанолом в присутствии смешанного катализатора протекает значительно быстрее, чем этого можно было бы ожидать на основании данных о скоростях этих реакций в присутствии каждого из катализаторов в отдельности. [16]
В табл. 31 приведены данные, из которых видно, что реакция фенилизоцианата с бутанолом в присутствии смешанного катализатора протекает значительно быстрее, чем этого можно было бы ожидать на основании дан-ных о скоростях этих реакций в присутствии каждого из катализаторов в отдельности. [17]
В работе54 показано различие в реакционной способности между гидроксильными и тиогруппами на примере реакции фенилизоцианата с монотиоэтиленгликолем. [18]
В работе54 показано различие в реакционной способности между гидроксильными и тиогруппами на примере реакции фенилизоцианата с монотиоэтилен гликолем. [19]
Весьма интересно сравнение опубликованных недавно данных3 об относительной каталитической активности нескольких соединений в реакциях фенилизоцианата с по-лиоксипропиленгликолем в толуоле с данными, опубликованными ранее Бриттоном и Гемайнхардом. [20]
Так, в отсутствие катализатора реакция алкенилизоцианатов со спиртом должна протекать быстрее, чем реакция фенилизоцианата в одних и тех же условиях, поскольку алкенилизоцианаты имеют примерно такую же величину А1; как и фенилизо-цианат, а величины kz у алкенилизоцианатов выше. [21]
Из таблицы видно, что отношение kjk для фенилизоцианата невелико, и поэтому катализ урета-ном в реакциях фенилизоцианата почти незаметен. Эти данные согласуются с более ранними наблюдениями других исследователей. [22]
Фенилизоциануровая кислота может образоваться из 1 моль фенилизоцианата и 2 моль изоциановой кислоты, так же как при реакции фенилизоцианата с мочевиной. [23]
Из таблицы видно, что отношение k / k для фенилизоцианата невелико, и поэтому катализ урета-ном в реакциях фенилизоцианата почти незаметен. Эти данные согласуются с более ранними наблюдениями других исследователей. [24]
Примерами менее общих методов получения дигидро-1 3-оксазинов являются взаимодействие гипохлорита натрия с малеимидом, приводящее к 2 3-дигидро - 6Я - 1 3-оксазиндиону - 2 6, реакция фенилизоцианата с малоновым эфиром, дающая 2 3-дигидро - 3-фенил - 6-фениламино - 4Я - 1 3-оксазиндион - 2 4, и гидролиз 1 2 3 4-тетрагидро - 6-метил - 5-метоксикарбонил - 1 2 3 4-тетрафенилпиримидина с образованием 1 2-дигидро - 6-метил - 5-метоксикарбонил - 2 3 4-трифенил - 4Я - 1 3 - окс-азина. [25]
Эти результаты, свидетельствующие о разложении образующегося вначале продукта присоединения на двуокись углерода и амид, находятся в соответствии с данными по взаимодействию изоцианатов с другими соединениями, содержащими активный водород, и подтверждают данные Крафта и Карстенса [162], изучавших реакцию фенилизоцианата с бензойной кислотой. [26]
Гексаметилдисилазан и фенилизоцианат в соотношении 1: 2 образуют триметилсилилизоцианат и Ы М - дифенил - М - триметилсилилмочевину. Такие же результаты были получены при реакции фенилизоцианата с N N - бис - ( триметилсилил) - Ы - фенилмочевиной. [27]
Наблюдаемая рядом авторов зависимость константы скорости биомолекулярной реакции от концентрации спирта в некоторых растворителях, видимо, связана не столько с катализом спиртом, сколько является следствием изменения полярных и других свойств среды. Например, в работе25вд установлено, что при реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом рост концентрации спирта в диоксановом растворе вызывает увеличение константы скорости. Однако, как видно из рис. II, подобное увеличение константы наблюдается также, если при постоянной концентрации спирта увеличивать концентрацию полярного дихлорэтана. [28]
Как было показано ранее, стерические препятствия, создаваемые реагентами или катализатором, могут понизить эффективность последнего. Наиболее ярким примером является то, что диалкиланилины не катализируют взаимодействие изоцианатов со спиртами. Триэтиламин ускоряет реакцию фенилизоцианата с нормальным бутиловым спиртом в гораздо большей степени, чем с третичным, - в этом проявляются стерические препятствия, создаваемые молекулами реагентов. [29]
Из данных табл. 54 очевидно, что эффективность катализатора зависит как от основности амина, так и от его пространственной конфигурации. Это еще ярче видно из рис. 18, где представлена зависимость lg / JKaT. Как и в случае реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом9, диалкиланилины не оказывают каталитического действия на взаимодействие изоцианата с тиолами. [30]