Cтраница 1
Реакция формилирования проходит по схеме. [1]
Реакцию формилирования обычно проводят следующим образом. Через смесь углеводорода, хлористого алюминия и однохлористой меди в течение нескольких, часов пропускают сухой хлористый водород и окись углерода. При реакции необходимо энергично перемешивать реакционную смесь, чтобы по возможности увеличить поверхность соприкосновения фаз. По окончании реакции смесь выливают на лед для разложения хлористого алюминия, затем отгоняют альдегид с водяным паром. [2]
Реакцию формилирования обычно проводят следующим образом. [3]
Реакцию формилирования обычно проводят следующим образом. Через смесь углеводорода, хлористого алюминия и однохлористой меди в течение нескольких часов пропускают сухой хлористый водород и окись углерода. При реакции необходимо энергично перемешивать реакционную смесь, чтобы по возможности увеличить поверхность соприкосновения фаз. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 35 - 40 С. По окончании реакции смесь выливают на лед для разложения хлористого алюминия, затем отгоняют альдегид с водяным паром. [4]
Кроме реакций формилирования и ацетилирования, которые, как указывалось, в основном используются для временной защиты аминогрупп, в синтезе промежуточных продуктов широко используется ацилирование разнообразными другими карбоновыми кислотами, большей частью в форме хлорангидридов. [5]
В реакциях формилирования ( формиминолирования) участвуют S-N - фор-мил -, 5 - М - формимино -, 10 - М - формил - и 5 10 - М - метенил - ТГФК. [6]
Специфика проведения реакции формилирования, приводящей к образованию ароматических альдегидов, обусловлена тем; что хлорангидрид и ангидрид муравьиной кислоты разлагаются в обычных условиях до монооксида углерода. Из формилгало-генидов устойчив только формилфторид, тогда как формилхло-рид существует в СНС13 ограниченное время лишь при - 60 / С. Для введения формильной группы разработаны модифицирован-ные или специальные методы. [7]
Для эфиров применима реакция формилирования с помощью N-метил-форманилида в присутствии хлорокиси фосфора. Как орто -, так и пара-положение может затрагиваться при этой реакции с образованием соответствующего альдегида. Целевой продукт реакции обычно отделяют от метиланилина путем легкого подщелачивания реакционной смеси и удалением амина перегонкой с паром. [8]
Для эфиров применима реакция формилирования с помощью N-метил-форманилида в присутствии хлорокйси фосфора. Как орто -, так и пара-положение может затрагиваться при этой реакции с образованием соответствующего альдегида. Целевой продукт реакции обычно отделяют от метил анилина путем легкого подщелачивания реакционной смеси и удалением амина перегонкой с паром. [9]
Этох указы вает на высокую селективность реакции формилирования по Вильсмайеру, сравнимую с селективностью реакции хлорирования молекулярным хлором ( р - - 8 7) или водородного обмена ( р - 7 2) и значительно большую, чем селективность / ацетили-рования ацетилхлоридом в присутствии ЗпСЦ ( р - 5 7) [678] J Следует отметить, что при применении диметилацетамида вместо диметилформамида скорость ацетилирования в 5 - Ю3 раз ниже по сравнению со скоростью формилирования, но одновременно увеличивается селективность вследствие снижения элек-трофильности иминиевого катиона типа ( 152) при замене в нем атома водорода на метильную группу. [10]
Если вводят остаток муравьиной кислоты, реакцию называют реакцией формилирования, если остаток уксусной кислоты - реакцией аце-тилирования. [11]
Гаттерман в первых своих работах1 - 23 по изучению реакции формилирования ароматических соединений указывал, что ее можно рассматривать как частный случай реакции Фриделя-Крафт - са, причем в качестве галоидсодержащего компонента в данном случае принимает участие неизвестный в свободном состоянии формилхлорид. [12]
По мнению Кинкеля, Аилинга и Моргана22, механизм реакции формилирования ароматических соединений под действием цианистого водорода и хлористого водорода отличается от механизма, предлагаемого Гаттерманом. При взаимодействии этого соединения с бензолом и последующей его обработке получается бензальдегид. [13]
Пентаметилен-3 4-дигидрохиназолон - 4 ( 17в) не вступает в реакцию формилирования. [14]
Часто остаток муравьиной кислоты вводят в другие органические соединения, осуществляя реакцию формилирования. [15]