Реакция - фосген
Cтраница 2
Общий способ получения изоцианатов ( включая ароматические) состоит в реакции фосгена с первичными аминами. Как уже отмечалось выше, сначала образуются карбаминоилхлориды. [16]
Применяемый ацетон следует сушить несколько дней над хлористым кальцием, так как реакция фосгена с Nal проходит количественно только в отсутствие воды. [17]
Тот же автор сделал наблюдение, что в тех же условиях, которые были приведены выше для реакции фосгена с азо-амиленом, непредельные спирты, взятые вместо олефинов, реагируют с образованием хлорлактонов. [18]
В патенте ЧССР 173 предложено колориметрическое определение фосгена ( ди-росгена, трифосгена) в воздухе с применением индикаторных трубок. В основу тределения положена реакция фосгена с 4-я-нитробензилпиридином. В качестве гасителя служит активированный силикагель. Пропитывают 10 г активированного силикагеля 12 5 ло i % - Horo раствора KNaCOs и сушат 2 ч при 120 С. После охлаждения пропиты-ают силикагель 12 5 мл 2 % - ного ацетонового раствора 4-л-нитробензилпири - ( ина. Для смачивания 10 г силикагеля приливают О мл раствора. [19]
В патенте ЧССР 173 предложено колориметрическое определение фосгена ( дифосгена, трифосгена) в воздухе с применением индикаторных трубок. В основу определения положена реакция фосгена с 4-п-нитробензилпиридином. В качестве носителя служит активированный силикагель. Пропитывают 10 г активированного силикагеля 12 5 мл 5 % - ного раствора KNaCOs и сушат 2 ч при 120 С. После охлаждения пропитывают силикагель 12 5 мл 2 % - ного ацетонового раствора 4-п-нитробензилпири - дина. Для смачивания 10 г силикагеля приливают 10 мл раствора. [20]
Диметилкарбаматы получают при реакции гидрок-сильных соединений с растворенным в толуоле диме-тилкарбамоилхлоридом в присутствии основания, например карбоната калия. Раствор диметилкарбамоил-хлорида в толуоле получают при реакции фосгена в растворе толуола с водным раствором диметиламина, слой толуэна отделяют и сепарируют и используют без дальнейшей очистки. [21]
Исходя из приведенных выше данных более вероятной является схема: 2, согласно которой первоначальным актом является образование 0-ациль-ного производного амидофосфата. Подтверждают схему 2 и наши исследования реакции фосгена с моноалкиламидами диэфиров фосфорной кислоты, при которой образование изоцианатной группы затруднено. [22]
Выше кипящий про-пильный алкоголь образуется при брожении, второй - при гидрогенизации ацетона, оба они были также получены Линнеманом при действии водорода в момент выделения на акролеин. С этим последним, может быть, тождествен алкоголь, образующийся при реакции фосгена с цинкметилом. Последний, теряя воду, дает в основном ди - и три-амилен; с бромом он дает бромистый амилен. Напоминающая фенол способность этих алкоголей к затвердеванию очень характерна; к сожалению, о поведении гидрата амилена и различных изомерных пропильных алкоголей на холоду нет никаких данных. [23]
 |
Установка для разделения смеси сернистого ангидрида и хлористого водорода. [24] |
Основным отходом в этом процессе является хлористый водород. Кроме того, в отходящих газах может присутствовать некоторое количество не вступившего в реакцию фосгена. Сначала газовая смесь в холодильнике / охлаждается до - 20 С. В этих условиях конденсируется основная часть фосгена, через гидравлический затвор возвращаемая в цикл. Регенерированный фосген содержит некоторое количество растворенного хлористого водорода, который из производственных аппаратов снова присоединяется к отходящим газам. Хлористый водород в смеси с несконденсировавшимся фосгеном поступает в абсорбер 4, орошаемый водой. Из нижней части абсорбера уходит соляная кислота, а хлористый водород, не уловленный в аппарате, поступает в санитарные скрубберы 5 и б, орошаемые водой. Кислотные сточные воды направляют на очистку. Чтобы повысить степень регенерации фосгена, предлагается до холодильника устанавливать абсорбер, орошаемый о-дихлорбензолом. Фосген можно извлекать из раствора в о-дихлорбензоле десорбцией. [25]
Фосген ( его можно рассматривать как хлорангидрид угольной кислоты) вступает в такие же реакции, что и ацилхлориды. Однако в силу наличия связей двух атомов хлора с карбониль - - ным углеродом продукты реакции фосгена с основаниями часто снова представляют собой активные карбонильные соединения. [26]
Фосген также быстро гидролизуется в двухфазной смеси фосгена и воды, или в смеси раствора фосгена в инертных растворителях и воды, или при пропускании газообразного фосгена через воду. Следовательно, в присутствии воды невозможно получить алифатические моно - или диэфиры хлоругольной кислоты, диалкилкарбонаты или поликарбонаты взаимодействием фосгена непосредственно с алифатическими моно - или диоксисоединениями. В то же время реакция фосгена с фенолятами щелочных металлов протекает очень быстро. Так, при пропускании фосгена в водные растворы щелочных солей ароматических окси-соединений при комнатной или более низкой температуре образуются ароматические эфиры хлоругольной кислоты. [27]
Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. [28]
В раствор, охлажденный до 25 - 35 С, вводят фосген со скоростью 1 0 г / мин. В некоторых случаях, спустя 7 - 8 мин. Когда количество введенного в реакцию фосгена достигает стехиометрического ( это происходит примерно через 10 мин. При дальнейшем введении в нее-фосгена ( в течение - 1 мин. Полимер выделяют добашге-нием к реакционной смеси метанола или другого растворителя, растворяющего солянокислый пиридин и вызывающего осаждение полимера. [29]
Страницы: 1 2