Cтраница 2
Четвертичные фосфониевые соли получают по реакции тризамещенного фосфина с органическим галогенидом. [16]
В последние годы значительное внимание привлекают реакции фосфинов с ацетиленами. [17]
Интересные результаты были получены нами при реакции циклических фосфинов со щелочными металлами. [18]
По мнению Буклера68, первой стадией реакции фосфина с кетонами является присоединение фосфина по карбонильной группе с возникновением первичного а-оксиалкилфосфина, который далее перегруппировывается в окись первичного фосфина. [19]
По мнению Буклера68, первой стадией реакции фосфина с кетонами является присоединение фосфина по карбонильной группе с возникновением первичного сс-океиалкилфосфина, который далее перегруппировывается в окись первичного фосфина. [20]
Высокая инициирующая активность кумилгидропероксида ( мало пригоден при реакциях фосфинов и фосфитов) объясняется тем, что наряду с мономолекулярным распадом гидропероксида протекает его гомо-литическое разложение под действием дитиофосфорной кислоты. Этому способствует ассоциативное взаимодействие за счет водородных связей реагентов. [21]
Как уже отмечалось на примере с формальдегидом338, скорость реакций фосфинов с альдегидами в значительной мере зависит от нуклеофильности исходных гидридов фосфора. [22]
Помимо рассмотренных методов для получения фосфониевых солей используется катализируемая кислотами реакция фосфинов с простыми эфирами или спиртами. Такие реакции особенно ценны в синтезе циклических фосфониевых солей ( 70), протекающем путем внутримолекулярной конденсации. [23]
Восстановление фосфониевых солей, вероятно, происходит с сохранением конфигурации, так как реакция фосфинов с бен-зилгалогенидами ( реакция, которая не связана с замещением у атома фосфора) дает фосфониевые соли с начальной активностью. [24]
Однако образование тетрафторэтилендифосфина ( с выходом 10 %), обнаруженное в смеси продуктов реакций фосфина с тетрафторэтиле-ном [23, 29], объясняется также схемой, включающей фосфораниль-ный радикал. [25]
Направление научных исследований: калориметрия растворов; коррозия низкоплавких магниевых сплавов; конформационный анализ полипептидов; химия редко встречающихся жиров; химические реакции циклопропенов; реакции органических фосфинов с ненасыщенными соединениями. [26]
Несмотря на большое количество данных в пользу существования тетраалкоксифосфониевых солей, данные кинетически исследований не подтвердили их образования за счет непосредственной атаки фосфита по карбонильному кислороду, как первоначально полагали Спезиал и Смит при изучении реакции фосфинов с тригалогенацетамидами. Отсутствие доказательств изомеризации С-фосфониевой соли в О-соль ( см. схему 91) исключает, по-видимому, также реакцию по атому углерода карбонильной группы. Подробнее механизм реакции Паркова будет рассмотрен позднее. [27]
Соединения фосфора ( III) помимо необычайно широкого диапазона нуклео-фильных свойств могут проявлять также и п-акцепторные свойства, впервые обнаруженные в случае координационных соединений. Льюиса, а с другой - быть я-акцепторами за счет обратной подачи электронов на вакантные Зс. Такие лиганды могут подавать электроны субстрату с образованием ст-связи и одновременно принимать их от того же реакционного центра с образованием я-связи. Этот тип реакционной способности реализуется в большинстве характерных реакций соединений фосфора ( III), хотя ст-донорная и я-акцепторная стадии могут и не совпадать. Примерами этого могут служить реакции, приведенные в уравнениях 205 и 206, а также реакции фосфинов с дисульфидами. Многие реакции фосфинов, приводящие к образованию фосфорильной группы Р0, протекают именно за счет процесса подобного типа, причем наблюдаемое направление реакции определяется прочностью образующейся связи. [28]
Соединения фосфора ( III) помимо необычайно широкого диапазона нуклео-фильных свойств могут проявлять также и п-акцепторные свойства, впервые обнаруженные в случае координационных соединений. Льюиса, а с другой - быть я-акцепторами за счет обратной подачи электронов на вакантные Зс. Такие лиганды могут подавать электроны субстрату с образованием ст-связи и одновременно принимать их от того же реакционного центра с образованием я-связи. Этот тип реакционной способности реализуется в большинстве характерных реакций соединений фосфора ( III), хотя ст-донорная и я-акцепторная стадии могут и не совпадать. Примерами этого могут служить реакции, приведенные в уравнениях 205 и 206, а также реакции фосфинов с дисульфидами. Многие реакции фосфинов, приводящие к образованию фосфорильной группы Р0, протекают именно за счет процесса подобного типа, причем наблюдаемое направление реакции определяется прочностью образующейся связи. [29]