Cтраница 2
Алкилдихлорфосфины могут быть получены, кроме того, реакцией треххлористого фосфора с триалкилалюминием. [16]
Присадка типа тритиофосфита, содержащая серу и фосфор, получена52 реакцией треххлористого фосфора с бутиловым эфиром тиогликолевой кислоты. [17]
Фосфортиохлорид - Р32 был получен с 53 % - ным выходом реакцией треххлористого фосфора - Р32 с серой в запаянной ампуле при 150 в течение 2 час. [18]
Таким образом, вопрос об образовании как средних фосфорных эфиров, так и кислых фосфористых при реакции треххлористого фосфора на алко-голяты спиртов должен считаться, по моему мнению, открытым и требует новых специальных и тщательных исследований с количественным учетом всех продуктов реакции. [19]
В литературе известны два способа получения полных эфиров фосфористой кислоты - способ А. Е. Арбузова [ ], в основе которого лежит реакция треххлористого фосфора с алкоголятами натрия, и способ Милобендзского и Сахновского [5], в основе которого лежит реакция треххлористого фосфора со спиртами в присутствии пиридина. [20]
Различные модификации этого процесса включают возможное использование монохлорбензола вместо симм-тетрахлорэтана, добавление хлоридов металлов, способных координировать с аммиаком, реакцию треххлористого фосфора, хлора и аммиака в инертном растворителе [97] и использование дифференциальных распределительных систем растворителей, состоящих из инертных органических жидкостей и сильных минеральных кислот, для отделения индивидуальных хлорфосфа-зенов от тримера до гептамера из их смесей. [21]
Этот интересный факт уже давно обратил на себя должное внимание некоторых химиков, но и в настоящее время вопрос об образовании при реакции треххлористого фосфора на алкоголяты спиртов кислых фосфористых и фосфорных эфиров не может считаться выясненным сколь-нибудь удовлетворительно. [22]
Если такое объяснение может быть принято с трудом для образования фосфорноэтилового эфира, то оно положительно неприложимо к фосфор-нометиловому эфиру, так как при реакции треххлористого фосфора на ме-тилат натрия, как я уже упоминал, красного фосфора по образуется вовсе; не образуется также и хлористого метила, как того требует уравнение Шамбона. [23]
В литературе известны два способа получения полных эфиров фосфористой кислоты - способ А. Е. Арбузова [ ], в основе которого лежит реакция треххлористого фосфора с алкоголятами натрия, и способ Милобендзского и Сахновского [5], в основе которого лежит реакция треххлористого фосфора со спиртами в присутствии пиридина. [24]
Бромалкенилдибромфосфины. С-СУ, полученные. [25] |
УФ-облучение и бензоилпероксид приводят к невысоким выходам хлоралкил ( циклоалкил) дихлорфосфина. Инициирование реакции треххлористого фосфора с 1-октеном ацетилпероксидом несколько более эффективно. Так, при проведении реакции при трехкратном ( мольном) избытке треххлористого фосфора ( пероксида взято 0 025 моля на 1 моль РС13) и 85 С в течение 4 час. [26]
Реакции тригалогенидов фосфора и ди-галоидфосфонитов с металлоорганическими соединениями и углеводородами. Основными продуктами реакций треххлористого фосфора с реактивами Гриньяра являются третичные фосфины. Иногда в качестве побочных продуктов получаются в довольно заметных количествах диалкил ( арил) - хлорфосфины. Это происходит в тех случаях, когда введение третьего органического радикала в молекулу встречает пространственные затруднения. [27]
Полициклические фосфиты III и IV были синтезированы по реакции треххлористого фосфора с 1 1 1-трис - ( оксиметил) - алканами и циклогек-сантриолом-1 3 5 соответственно. [28]
Кагур и Гофман7 - 24 получали третичные фосфины по реакции треххлористого фосфора с цинкорганическими соединениями. Фосфин выделяли из двойной соли с хлористым цинком путем обработки реакционной смеси раствором КОН. [29]
Диэтиловый эфир а-оксиизоамилфосфиновой кислоты был получен Фос-секом [: ] при обработке продукта реакции треххлористого фосфора и изовалериано-вого альдегида спиртом и был выделен в виде масла. Диметиловый эфир ос-оксибен-зилфосфиновой кислоты получен Мари [2] из серебряной соли кислоты и йодистого метила. Диэтиловый эфир а-оксиметилфосфиновой кислоты получен А. Е. Арбузовым и Н. П. Кушковой [3] при действии диэтилфосфористого натрия на этиловый эфир иодметилфосфиновой кислоты в присутствии водного спирта. Диметиловый и диэти-ловый эфиры а-оксибензилфосфиновой кислоты получены М. И. Кабачником и П. А. Российской [ ] восстановлением эфиров а-кетофосфиновых кислот амальгамой натрия в водно-спиртовой уксуснокислой среде. [30]