Реакция - фотоокисление
Cтраница 1
Реакции фотоокисления, сенсибилизированные красителями, могут протекать по двум различным механизмам: как процессы переноса кислорода или как реакции отрыва водорода. [1]
В реакции фотоокисления кислородом, протекающей через триплетное состояние и сопровождающейся тушением флуоресценции, может действовать цепной механизм. [2]
Большинство реакций фотоокисления являются сенсибилизированными. [3]
Относительные скорости реакций фотоокисления замещенных олефинов синглетным кислородом хорошо коррелируют с относительными скоростями окисления тех же соединений надкислотами, но плохо со скоростями реакций свободных радикалов. [4]
Интересна попытка сопряжения реакции фотоокисления воды ионами переменной валентности [60] с реакцией на полупроводниках, Красновским и Брин [60] установлено, что освещение близким УФ-излучением суспензий ZnO в водном растворе КзРе ( СМ) е сопровождается восстановлением ионов Fe ( CN) g и выделением молекулярного кислорода. [5]
Высказывается мнение, что скорость реакции фотоокисления в атмосфере можно определить по квантовому выходу Ф ( отношение числа молекул образовавшегося продукта к числу поглощенных фотонов), коэффициенту поглощения этого вещества, интенсивности солнечного света - и концентрации реагентов. [6]
Герхард и Джонстон установили, что реакция фотоокисления SO2 при интенсивном солнечном освещении идет со скоростью 0 1 - 0 2 % в час. С еще большей скоростью окисляются соединения двуокиси серы с водой. Образующаяся при этом сернистая кислота и ее соли чувствительны к реакциям с кислородом воздуха. На интенсивное окисление сернистого газа до серной кислоты в характерном лондонском смоге указывает Эллис. Имеются сведения, что этот загрязнитель постоянно окисляется в атмосфере до трехокиси серы, которая затем гидратируется с образованием капель серной кислоты. [7]
Акцепторы синглетного кислорода не влияют на реакцию фотоокисления феноксилов кислородом. Напротив, в работе [158] сделан вывод об эффективном тушении кислородом возбужденных состояний феноксилов. [8]
Однако это не объясняет, почему выход реакции фотоокисления повышается с увеличением концентрации 1 -, поскольку при этом не меняется относительная вероятность протекания той или иной реакции. Кроме того, из более ранних опытов ( см. выше) вытекает, что при очень высоких концентрациях 1 - фотохимическая реакция 1 - с оксалатом, по-видимому, замедляется. [9]
Донорно-акцепторный комплекс с триплет-ной молекулой красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла л-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [11]
Кроме того, высокие температуры ведут к увеличению скорости реакций фотоокисления и химического окисления за счет агрохимикалий, что еще более ускоряет деструкцию. [12]
Нейман с сотрудниками [32] показали, что период индукции реакции фотоокисления полипропиленовых пленок возрастает с увеличением содержания 2-окси - 4-пропилоксибензофенона и является линейной функцией его концентрации. [13]
Предложены новые методы модификации полимерных материалов в результате проведения в них реакций фотоокисления органических азидов. [14]
Фотоокислению могут подвергаться молекулы и ионы - органические и неорганические. Роль реакций фотоокисления исключительно велика, так как природный фотосинтез вероятнее всего начинается с фотоокисления воды, сопряженная же темновая реакция - восстановление углекислого газа до углеводов. [15]
Страницы: 1 2