Cтраница 2
Как видно из приведенных примеров, реакции ангидридов кислот по своему результату очень сходны с реакциями хлорангидридов кислоты. Они также являются реакциями ацилирования. Отличие заключается в том, что наряду с продуктами ацилирования вместо НС1 образуется карбоновая кислота. Отличаются эти реакции и по своей скорости - реакции с ангидридами кислот протекают медленнее, чем реакции с галоидангидридами кислот. Ангидриды карбоновых кислот применяются как ацйлирующие средства более мягкие, чем хлорангидриды кислот. [16]
Как видно из приведенных примеров, реакции ангидридов кислот по своему результату очень сходны с реакциями хлорангидридов кислоты. Они также являются реакциями ацилирования. Отличие заключается в том, что наряду с продуктами ацилирования вместо НС1 образуется карбоновая кислота. Отличаются эти реакции и по своей скорости - реакции с ангидридами кислот протекают медленнее, чем реакции с галоидангидридами кислот. Ангидриды карбоновых кислот применяются как ацилирующие средства более мягкие, чем хлорангидриды кислот. [17]
Так как пиридин не входит в реакцию ацилирования по Фриделю - Крафтсу, пиридилкетоны получаются при реакции хлорангидридов пири-динкарбоповых кислот с углеводородами или эфирами. [18]
При действии хлорангидрида изоцианатоугольной кислоты на диал-килфосфиты получаются изоцианаты 0 0-диалкилфосфонмуравьиной кислоты. При реакции хлорангидрида изоцианатоугольной кислоты с 0 0-диалкилдитиофосфорными кислотами образуются изоцианаты 0 0-диал-килдитиофосфатугольной кислоты. [19]
При выборе метода синтеза данного арилкетона из различных возможных процессов следует иметь в виду, что могут оказаться подходящими и иные, кроме электрофильного замещения, методы. Такими могут быть реакции хлорангидридов кислот с металлоорганическими соединениями, окисление вторичных спиртов ( стр. [20]
Из описанного выше нельзя вывести заключения, что мезитоил-хлорид всегда более реакционноспособен, чем бензоилхлорид. Такое поведение показывает, что реакция хлорангидридов кислот с диазометаном протекает через присоединение к карбонилу. [21]
Диазокетоны, не имеющие метиленовой группы рядом с группировкой - CHNa -, дают только кислоты и их производные. К числу таких соединений относятся, в частности, и диазокетоны, образующиеся при реакции хлорангидридов кислот с диазометаном ( см. разд. [22]
Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на SiO2 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69; также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [23]
Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на S1O2 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69; также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [24]
Гаунтман, Владислав и их сотрудники отмечают, что результаты, полученные ими при работе с никелем Ренея и эфирами арилтиокислот RCOSR, требуют дальнейшего обсуждения, поскольку одним из продуктов реакции является RSR, в состав которого входят радикалы, ранее не связанные с атомом серы. Они ссылаются на фотохимическое разрушение ацетофенона и бензальдегида, в процессе которого также элиминируется окись углерода. Известны многие реакции хлорангидридов кислот, сопровождающиеся выделением окиси углерода. При пропускании хлорангидрида изовалериановой кислоты над никелем при 400 образуются изобутилен и окись углерода [51]; другие хлорангидриды ведут себя аналогичным образом. [25]