Реакция - фотохимическое хлорирование
Cтраница 1
Реакция фотохимического хлорирования ингибируется ( замедляется) некоторыми примесями, которые связывают атомы хлора и обрывают цепь. [1]
В реакцию фотохимического хлорирования вступают все алканы, но в случае более сложных структур образуется крайне разнообразная смесь хлорпроизводных. Во всех случаях хлорирование преимущественно происходит по третичному атому углерода, затем по вторичному и потом по первичному. Так как третичные радикалы более стабильны ( обладают меньшей свободной энергией), чем вторичные и тем более первичные, то галоген и атакует преимущественно связь третичного атома углерода с водородом. Радикал хлора очень активный реагент и его селективность выражена не очень ярко. Радикал брома гораздо менее реакционно-способен ( примерно в 10 раз) и его селективность гораздо выше. При радикальном бромировании изобутана можно получить практически чистый mpe / n - бромистый бутил. [2]
 |
Установка для фотохимического хлорирования жидких углеводородов. [3] |
Как уже указывалось, реакции фотохимического хлорирования могут осуществляться 8 в аппаратуре, аналогичной применяемой для - реакций сульфохлорирования - впервые осуществленного в промышленном масштабе фотохимического процесса. [4]
А в Энергия активации реакции фотохимического хлорирования равна Ю 15 ккал / моль, т.е. вдвое ниже, чем врв термвчеекон хлорировании. [5]
Изучены некоторые кинетические закономерности реакции фотохимического хлорирования изомерных ксилолов в растворе четыреххло - - рнстого углерода. Вычислены значения относительных констант скорости отдельных стадий реакции. [6]
 |
Схема установки фотохимического хлорирования. [7] |
В последние годы внимание исследователей все больше привлекают реакции фотохимического хлорирования углеводородов. [8]
Как следует из таблицы, изомерные ксилолы по реакционной способности в реакции фотохимического хлорирования в боковую цепь располагаются в следующий ряд: мета пара орто. [10]
Изучена реакционная способность первичного, вторичного и третичного атомов углерода в реакциях фотохимического хлорирования к-гексана и 2 3-диметилбутанапри 20 С в атмосфере азота как хлором, так и различными хлорирующими агентами, содержащими хлор, связанный с азотом или кислородом. [11]
В этой связи заслуживают внимания экспериментальные результаты, полученные [230] при исследовании реакции фотохимического хлорирования полипропилена, синтезированного с катализатором А1 ( С2Нв) з TiCU и содержащего-60 % изотактической структуры. [12]
 |
Относительные константы скорости реакции фотохимического хлорирования ксилолов. [13] |
Для уменьшения доли побочных продуктов очень важным является соотношение концентраций атомарного и молекулярного хлора в реакционной смеси, поскольку реакция фотохимического хлорирования в боковую цепь протекает с участием атомов хлора, а хлорирование в ядро с участием молекулярного хлора. Поэтому крайне нежелательной стадией в отношении возможного образования побочных продуктов является начальная стадия фотохлорирования, особенно если реакционная масса недостаточно тщательно перемешивается. В этом случае в реакционной смеси остается большая доля ксилола с незамещенными метальными группами, которые, как известно, заметно активируют ароматическое ядро в реакциях электрофильного замещения. По мере замещения атомов водорода в метальных группах на хлор активирующая способность этих заместителей резко снижается, и хлорированные в боковую цепь ксилолы, как правило, уже неактивны в реакциях хлорирования в ядро. [14]
При использовании реакционных устройств, сделанных из плавленого кварца, можно использовать световые лучи с длиной волны около 1650А, если же реакционные сосуды выполнены из стекла штреке или обычного стекла, то световые лучи можно использовать лишь с длинами волн более 3000 - 3500 А. Для многих реакций фотохимического хлорирования достаточно уже видимого света с длиной волны 4000 - 5000А, для чего применяются обычные мощные лампы. [15]
Страницы: 1 2