Cтраница 2
Если реакционные устройства сделаны из плавленого кварца, можно использовать лучи с длиной волны 1650 А, если же реактор выполнен из стекла пирекс или из обычного стекла, можно использовать лишь лучи с длинами волны более 3000 - 3500 А. Для многих реакций фотохимического хлорирования достаточно уже видимого света с длиной волны 4000 - 5000 А, для чего применяются обычные мощные лампы. [16]
Если реакционные устройства сделаны из плавленого кварца, можно использовать лучи с длиной волны 1650 А, если же реактор выполнен из стекла пирекс или из обычного стекла, можно использовать лишь лучи с длинами волны более 3000 - 3500 А. Для многих реакций фотохимического хлорирования достаточно уже видимого света с длиной волны 4000 - 5000 А, для чего применяются обычные мощные лампы. [17]
При фотохимическом хлорировании применяют ртутные лампы, излучающие свет с длиной волны 165 нм, а в случае стеклянного реактора - источники света с длиной волны 300 - 350 нм. Применяют также - излучение и рентгеновские источники. Реакция фотохимического хлорирования отличается высокими квантовым выходом ( 2000) и низкой энергией активации ( 42 - 64 кДж / моль), что позволяет вести процесс при 40 - 75 С без проявления реакций разложения и индукционного периода, характерных для термического процесса. К недостаткам фотохимического метода следует отнести высокую чувствительность к примесям, большие капитальные и эксплуатационные расходы. [18]
Эфендиева [117], которым удалось, применяя в качестве катализатора активированный уголь, провести хлорирование этана при 350 - 400 до гексахлорэтана с выходом последнего около 70 % теоретического. Это, а также и другие экспериментальные исследования в этой области позволяют сделать заключение, что катализаторы с высокоразвитой поверхностью при хлорировании этана и других газообразных парафиновых углеводородов способствуют образованию продуктов, содержащих два и более атомов хлора в молекуле. Имея это в виду, следует считать, что для получения хлористого этила вряд ли есть смысл ориентироваться на использование гетерогенных катализаторов. Этот метод хлорирования позволяет работать при низких температурах ( 125 - 150) и при отношении хлора к этану, близком к стехиометрическому. За счет некоторого увеличения содержания этана в исходной газовой смеси может быть еще снижено количество образующегося дихлорэтана. Особого внимания заслуживает тот факт, что удельная производительность единицы реакционного объема при фотохимическом хлорировании оказывается значительно более высокой, чем при термическом хлорировании. Единственным затруднением при осуществлении реакции фотохимического хлорирования этана и других парафиновых углеводородов в промышленных условиях является некоторая сложность аппаратурного оформления в связи с необходимостью равномерного освещения реакционного пространства. Это затруднение безусловно может быть преодолено, и фотохимический процесс может рассматриваться как промышленный метод хлорирования. [19]