Cтраница 1
Реакция Хунсдиккера имеет ряд недостатков, прежде всего связанных с трудностью стадии получения сухих солей серебра. Однако в ряде случаев отличные результаты могут быть достигнуты при использовании самих кислот и избытка красной окиси ртути вместо серебряной соли. [1]
Реакция Хунсдиккера неприменима к большинству ненасыщенных кислот. Она была с успехом использована для получения а со-дигалоидных органических соединений из соответствующих а ш-дикарбоновых кислот. [2]
Реакция Хунсдиккера имеет ряд недостатков, прежде всего связанных с трудностью стадии получения сухих солей серебра. Однако в ряде случаев отличные результаты могут быть достигнуты при использовании самих кислот и избытка красной окиси ртути вместо серебряной соли. [3]
В реакции Хунсдиккера применяют и другие растворители, например бензол, нитробензол и хлороформ. [4]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [5]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [6]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. В тех немногих случаях, когда использовали хлор, были получены удовлетворительные результаты [ 3, 52, 73, 75, - 83, 871 йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [7]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между иолом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йод-иды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и иерфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посрелством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкнл-бромидов. [8]
Основной стадией в реакции Хунсдиккера ( см. ниже) является гемолитический разрыв связи кислород - бром, приводящий к возникновению карбоксильного радикала. Этот радикал теряет диоксид углерода и дает другой радикал, который соединяется с бромом на стадии, определяющей образование продукта. [9]
Предложено несколько модификаций реакции Хунсдиккера. Бартон ( 1962) получил иодал-каны, прибавляя к кипящей суспензии тетраацетата свинца в четыреххлористом углероде растворы эквимолекулярных количеств карбоновой кислоты и иода в том же растворителе. [10]
В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонини образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции АБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если R представляет собой алкильную группу с длинной цепью. [11]
В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонипи образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции ЛБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если R представляет собой алкильную группу с длинной цепью. [12]
Какая связь существует между деградацией по Руффу и реакцией Хунсдиккера. [13]
Нормальная реакция брома с серебряной солью карбоновой кислоты ( реакция Хунсдиккера [43]) приводит к замещению СООН на Вг. Механизм реакции может быть как ионным, так и радикальным. В данной задаче приведена аномальная реакция Хунсдиккера. [14]
Декарбоксилирование серебряных солей карбоновых кислот в присутствии брома или хлора ( реакция Хунсдиккера) часто оказывается полезной для синтеза алкилгалогенидов. [15]