Реакция - целлюлоза
Cтраница 1
Реакция целлюлозы с сухим хлористым водородом, невидимому, протекает по следующей схеме. Сначала хлористый водород присоединяется к глкжозидному кислороду элементарного звена. Затем происходит расщепление этих продуктов присоединения, сопровождающееся образованием неустойчивых глюко-зилхлоридов. Образующиеся глюкозилхлориды омыляются небольшим количеством влаги, находящейся в препарате, и превращаются в глюкозу, которая подвергается реверсии при действии хлористого водорода. Однако Шорыгин 41 считает, что при действии хлористого водорода расщепляются, повидимому, не все глюкозидные связи, и состав получающегося продукта определяется не только реверсией глюкозы, но и неполной деструкцией макромолекул целлюлозы. [1]
 |
Приближенная модель скелетных валентных колебаний полипропилена. [2] |
Реакция целлюлозы с окисью дейтерия была изучена Манном и Марри-наном [6, 32], а также рядом других авторов. Реакция дейтерирования вискозной пленки ( целлюлоза II) парообразной D2O вначале протекает очень быстро. По истечении 5 мин наблюдается существенное уменьшение поглощения в области 3600 - 3000 см 1, связанного с валентными колебаниями групп ОН, и появляется новая широкая полоса в области 2700 - 2400 см 1, характерная для валентных колебаний групп OD. Процесс дейтерирования продолжается до тех пор, пока ( примерно через 1 час) широкая полоса поглощения групп ОН полностью не исчезнет; в спектре при этом остается четыре хорошо разрешенных полосы, характеризующих валентные колебания групп ОН в кристаллических областях. Скорость реакции дейтерирования и глубина ее при проведении процесса в жидкой фазе выше, чем в парообразной. [3]
Реакции целлюлозы 1, 115 - 117 см. также Привитые сополимеры. [4]
Многие реакции целлюлозы на основе ПАП осуществлены в промышленном масштабе и поэтому детально изучены. Однако ряд вопросов ПАП целлюлозы находится в стадии разработки и требует своего окончательного решения. Сюда относятся, в первую очередь, механизм ряда реакций ПАП, получение производных с меньшей композиционной неоднородностью при всех степенях конверсии полимера или при всех значениях у-замещения в случае целлюлозы. [5]
Скорость реакции целлюлозы с уксусным ангидридом значительно больше, чем с масляным. [6]
Механизм реакции целлюлозы с медноаммиачным или с медноэти-лендиаминовым комплексом [ Cu ( NH2CH2CH2NH2) 2 ] ( OH) 2, приводящий к растворен-ию целлюлозы, еще полностью не выяснен. [7]
В реакциях целлюлозы, ограничивающихся малоориентированными областями, участвует обычно до 25 - 30 % от общего числа гидроксильных групп. Поэтому рентгенограмма получаемых производных не отличается от рентгенограммы исходной целлюлозы. Типичным примером реакции этерификации, при которой не происходит изменения рентгенограммы целлюлозы, является реакция ксантогенирования щелочной целлюлозы. Как правило, рентгенограмма меняется в тех случаях, когда замещается в среднем более 50 % гидроксильных групп. [8]
Синтезируется при реакции целлюлозы с хлорокисью фосфора в концентрированном растворе щелочи. [9]
Интересны также реакции целлюлозы с изоцианатами. Так, при взаимодействии с изоцианатами могут возникать уретановые, а при взаимодействии с изотиоцианатами - тиоуретановые структуры. [10]
Синтезируется при реакции целлюлозы с хлорокисью фосфора в концентрированном растворе щелочи. [11]
Однако большинство реакций целлюлозы, в том числе реакций ферментативного гидролиза, от начала до конца протекают в гетерогенной среде. [12]
Изучение кинетики реакций целлюлозы не имело большого успеха, так как эти реакции являются гетерогенными и кривые продолжительности реакций зависят не только от концентрации, но и от диффузии используемого реагента. Фактически скорость образования производного целлюлозы обусловливается главным образом скоростью диффузии, а не скоростью химической реакции. Высокое значение соотношения скорости реакции и диффузии ( относительно медленная реакция) характерно для топохимической макрогетерогенной реакции, при которой взаимодействие зависит от скорости диффузии. Если же эта величина меньше ( относительно большая скорость диффузии), это указывает на пермутоидную реакцию, при которой во взаимодействие вовлекаются более или менее одновременно все цепи целлюлозы. Скорость диффузии зависит от внешних условий, например от концентрации, температуры, продолжительности реакции и морфологической структуры целлюлозных волокон. [13]
Аналогично, реакцией целлюлозы с диэтиламнноэтилхлори-дом C1CH2CH2N ( C2H5) 2 получают диэтиламиноэтилцел-лголозу Целл. [14]
Аналогично, реакцией целлюлозы с диэтиламиноэтилхлори-дом C1CH2CH2N ( C2HB) 2 получают диэтиламиноэтилцел-люлозу Целл. [15]
Страницы: 1 2 3 4