Реакция - целлюлоза
Cтраница 3
В данной работе предпринята попытка исследовать аннзтику реакции целлюлозы с уксусным и масляным ангидридам яра линейном росте температур. [31]
В работе [712] было также показано, что реакция целлюлозы с окисью этилена сильно ускоряется при применении более крепких растворов едкого натра, увеличивающих набухание и доступность волокон для оксиэтилирования. Было установлено, что при мерсеризации волокон 18 % - й щелочью реакция с окисью этилена идет при 50 - 60 С довольно быстро, и уже через 1 час получаются растворимые в воде и щелочи продукты, содержащие 2 группы окиси этилена на глюкозный остаток. [32]
В рамках настоящего обзора невозможно привести и сопоставить все бесчисленные реакции целлюлозы с самыми разнообразными соединениями. [33]
Молекулярные ( аддитивные) соединения, образующиеся в результате реакций целлюлозы с химическими реагентами в стехио-метрических соотношениях только за счет межмолекулярного взаимодействия, главным образом, водородных связей, но без образования кова-лентных связей. К таким соединениям относятся, например, кислотные целлюлозы. [34]
Интересным примером возможностей метода ИК-спектроскопии для идентификации продуктов реакции является реакция целлюлозы с ангидридом аконитовой кислоты. [35]
Примерами пермутоидных реакций могут служить: нитрация, алкилирование натрийкуприцеллюлозы и большинство реакций целлюлозы после завершения начальной стадии. Ацетилирование постепенно становится пер-мутоидной реакцией; ксантогенирование и метилирование быстро приобретают характер пермутоидной реакции, тогда как при других реакциях эте-рификации скорость перехода в пермутоидную реакцию различна и зависит от растворимости в щелочи вещества, вызывающего этерификацию. Во всех случаях, когда предварительно имеет место набухание или образование продуктов присоединения, наиболее вероятной является пермутоидная реакция. [36]
Наши опыты привели к предварительному заключению, что эти системы смешанных растворителей облегчают реакции целлюлозы. [37]
Наши опыты привели к временному заключению, что эти системы смешанных растворителей способствуют реакциям целлюлозы. [38]
 |
Схема стадий метилирования целлюлозы. [39] |
Очень обстоятельный критический анализ механизма реакции целлюлозы опубликован Тимеллом [28] в его монографии, посвященной реакциям целлюлозы. [40]
Исследователи, работающие в области целлюлозы, неоднократно высказывали предположение об участии свободных радикалов в реакциях целлюлозы, инициированных теплом, светом, излучением высокой энергии, окислительно-восстановительными системами и механическими воздействиями. Наличие свободных радикалов обычно устанавливают с помощью косвенных методов. [41]
Большие исследования реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы были проведены Деревицкой [24, 25 ] и Круном [18, 26] путем изучения реакции целлюлозы с основаниями с последующим 0-алкилированием. [42]
 |
Схема стадий метилирования целлюлозы. [43] |
Приведенная выше цитата из работы Лоранда и Джорджи [24] показывает, что очень трудно разработать классификацию реакций целлюлозы, так как одна реакция при определенных условиях может переходить в другую и, кроме того, могут иметь место промежуточные или смешанные реакции. Однако такая примерная классификация может быть полезной, если только не рассматривать ее как твердо установленную систему и не забывать указанной выше возможности перехода одних реакций в другие и разнообразия этих реакций. Ниже вместе с примерами, взятыми у Тимелла [28], приводится классификация различных реакций, некоторые из которых, имеющие наиболее важное значение, были охарактеризованы выше. [44]
Рао [518] предлагает новую теорию мерсеризации целлюлозы, рассматривая этот процесс как физико-химическое изменение, создаваемое в системе за счет дипольной реакции целлюлозы с раствором едкого натра, приводящей к образованию водородной связи между взаимодействующими молекулами, и сольватации целлюлозы. Автор отмечает, что силы взаимодействия между молекулами растворителя и растворяемого вещества зависят от величины дипольного момента, электрического поля, температуры и геометрии молекул. Величина дипольного момента увеличивается, если дипольные молекулы растворителя образуют комплексы с поляризацией, передающейся по всей молекулярной системе. Две раздельные дипольные молекулы имеют значительно меньшую силу для нейтрализации электрического ноля, чем комплекс из двух молекул с удвоенным дипольным моментом. [45]
Страницы: 1 2 3 4