Реакция - циклогексен
Cтраница 2
Бейлей и Белло показали141, что добавка неорганической соли как таковой влияет-на реакцию незначительно; в случае же введения соли, соосажденной с N-бромсукцинимидом, увеличивается выход продукта присоединения брома по месту двойной связи. Так, реакция циклогексена с чистым N-бромсукцинимидом дает 50 и 3-бромциклогексена и 6 о 1 2-дибромциклогексана. [16]
Из табл. 13.8 видно, что N-бромсукцинимид более селективен, чем хлор или третичный бутилгипохлорит. Отношение скоростей реакций циклогексена и циклогек-сана с N-бромсукцимимидом равно 4 - Ю4 и только 24 для реакции с третичным бутилгипохлоритом. Эти значения указывают на предпочтительность N-бромсукци-нимида при селективном галогенировании сложных молекул. [17]
Согласно этому Механизму, отношение констант скоростей ktjk1 & равно отношению концентраций циклогексена и дициклогексила в освещенных растворах. Величина 1 31 найдена при более низких интенсивностях света, поэтому можно считать, что реакции циклогексена с атомами водорода и циклогексильными радикалами осложняют эксперимент ( разд. Следовательно, выход циклогексена должен быть исправлен с учетом этой реакции. Для отношения ku / kib при фотораспаде дифенилртути в циклогексане [30] было получено значение 1 1, что совпадает с величиной, найденной Бернсом и Баркером ( гл. [18]
Согласно этому механизму, отношение констант скоростей k Jk равно отношению концентраций циклогексена и дициклогексила в освещенных растворах. Величина 1 31 найдена при более низких интенсивностях света, поэтому можно считать, что реакции циклогексена с атомами водорода и циклогексильными радикалами осложняют эксперимент ( разд. Следовательно, выход циклогексена должен быть исправлен с учетом этой реакции. Для отношения k14 / klb при фотораспаде дифенилртути в циклогексане [30] было получено значение 1 1, что совпадает с величиной, найденной Бернсом и Баркером ( гл. [19]
Для получения тетрагидроацетофенона все погоны соединяют и кипятят с безводным ацетатом натрия в течение получаса. После их промывки водой, сушки над сульфатом фракционируют; при этом собирают около 20 - 25 г не вошедшего в реакцию циклогексена ( темп. Выход кетона составляет 35 % от теоретического, считая на вошедший в реакцию углеводород. [20]
 |
Скорость реакции алкилирования буте.| Скорость реакции алкилирования уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии BF3 - 0 ( C2H5 2 и HgO при 97. [21] |
Установлено, что неполярные или слабополярпые растворители, как бензол и четыреххлори-стый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры ( в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксуспой кислотой в присутствии BF3 0 ( С2Н6) 2 в ацетоне обнаруживается только через 20 - 30 час. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире образует втор. [22]
Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры ( в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефи-нам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихяорт уксусной кислотой в присутствии ВРз-0 ( С2Н5) 2 в ацетоне обнаруживается только через 20 - 30 час. [23]
Как и в других аналогичных случаях, взаимодействие циклогексена с хлористым алюминием приводило к образованию двух слоев. Нижний, полутвердый, тягучий слой комплексного соединения коричневого цвета, при разложении водой дававший легко осмоляющееся масло, ближе не исследовался; верхний же, масляный, слой после обычной переработки подвергался перегонке сначала при обыкновенном давлении, причем отходил не вошедший в реакцию циклогексен, затем - в вакууме. Изменение условий опыта ( время, температура) существенно отражалось на выходах отдельных вакуумных продуктов реакции, резко изменяя относительные количества не вошедшего в реакцию циклогексена. [24]
Страницы: 1 2