Cтраница 1
Реакция Штреккера состоит в нагревании сульфита щелочного металла с галогенпроизводным. [1]
Реакция Штреккера состоит в нагревании сульфита щелочного металла с галогенпроиэводным. [2]
Реакция Штреккера, удобный путь к некоторым - аминокислотам, заключается во взаимодействии альдегида с цианидом аммония, в результате чего образуется а-аминонитрил, который можно гидролизовать до аминокислоты. Реакция [ схема ( 88) ] состоит, по-видимому, в присоединении цианид-иона к имину или его протонированной форме, образующимся при дегидратации геминального гидроксиамина. С первичными аминами альдегиды реагируют с образованием N-алкилальдиминов [137] ( уравнение ( 89), которые часто называют основаниями Шиффа; для удаления воды, образующейся на стадии элиминирования, применяют твердый гидроксид калия. [3]
Реакция Штреккера, удобный путь к некоторым а-аыинокис-лотам, заключается во взаимодействии альдегида с цианидом аммония, в результате чего образуется а-аминонитрил, который можно гидролизовать до аминокислоты. Реакция [ схема ( 88) ] состоит, по-видимому, в присоединении цианид-иона к импну или его протонированной форме, образующимся при дегидратации геминального гидроксиамина. С первичными аминами альдегиды реагируют с образованием М - алкилальдиминов [137] ( уравнение ( 89), которые часто называют основаниями Шиффа; для удаления воды, образующейся на стадии элиминирования, применяют твердый гидроксид калия. [4]
Реакция Штреккера обычно осуществляется путем кипячения галогенида с водным раствором неорганического сульфита. Время реакции зависит от реакционной способности галогенпроизводного и составляет от 1 ч до 7 дней. Иногда применяют смешивающиеся с водой растворители, такие, как спирты, гликоли, диметилформамид. [5]
Реакция Штреккера широко применяется для получения первичных сульфонатов. Хотя вторичные галогениды редко дают выходы выше 25 % [334], однако в некоторых случаях все же был достигнут хороший выход. Однако бромциклогексан дает только 9 % - ный выход сульфоната [405]; реакция главным образом протекает в сторону образования циклогексена. Более предпочтительными галогенидами являются алкилбромиды, так как они реагируют легче хлоридов, более доступны и дают меньше побочных продуктов по сравнению с иодидами. [6]
Подобно реакции Штреккера, этот метод обычно пригоден для первичных сульфатов. [7]
Так как реакция Штреккера обычно проводится в водной среде, часто наблюдается также гидролиз продуктов. [8]
Вероятно, при реакции Штреккера нитрил-анион присоединяется к иминоальдегпду ( RCH NH), находящемуся в равновесии с альдегидом и аммиаком. Оба эти основных реагента могут быть получены из цианистого аммония, образующегося из смеси цианистого натрия и хлористого аммония. Выходы, как правило, получаются более удовлетворительными для простых, а не для замещенных карбоковых кислот. [9]
Этот метод, внешне похожий на реакцию Штреккера, применяется сравнительно редко, так как сульфат натрия труднее отделить от полученного сульфоната, чем поваренную соль, и, кроме того, обычно органические сульфаты не более доступны, чем соответствующие галогениды. [10]
Примеры получения сульфоионитов на основе полившшлхло-рида по реакции Штреккера ( взаимодействием алкилгалогенидов с сульфитами) чрезвычайно малочисленны. Указывается, что степень сульфирования относительно мала, поскольку в реакцию вступают в основном первичные хлориды. [11]
Однако полученные результаты вызывают сомнение, так как расщепление эпоксидного кольца происходит обычно быстрее, чем реакция Штреккера. [12]
Однако эти данные вызывают сомнение, так как скорость расщепления эпоксида значительно выше, чем скорость реакции Штреккера. [13]
Данному методу посвящен ряд обзоров [334, 415], содержащих описание типичных примеров. Эту реакцию не следует путать с реакцией Штреккера для получения аминокислот. [14]
Алании принадлежит к числу тех аминокислот, которые сначала были получены синтетически и лишь позднее признаны природными продуктами. В 1850 г. Штреккер [2], пытаясь получить молочную кислоту, обработал продукт конденсации ацет-альдегида и аммиака цианистоводородной и соляной кислотами; полученный в кристаллической форме аланин был превращен в молочную кислоту путем обработки азотистой кислотой. Реакция Штреккера ведет к образованию аминонитрила, который после гидролиза дает соответствующую аминокислоту; оказалось, что эта реакция может быть использована для получения ряда других аминокислот из соответствующих альдегидов. [15]