Cтраница 2
С каким соединением необходимо провести реакцию этилового эфира ацетоук-сусной кислоты, чтобы получить этиловый эфир 2-метил - 4 5-дифенилпиррол - 2-карбоновой кислоты. [16]
Скорость реакции изотопного обмена, например для реакции этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты с HgaosBr2, также зависит от полярности растворителя: при 75 С в бензоле за 9 час. [17]
Гемендра Кумар Сен и Умапрасанна Базу394 исследовали реакцию этилового эфира циклогексанон-2 - карбоновой кислоты и первичных ариламинов. [18]
На основании приведенных данных можно предполагать, что реакция этилового эфира хлорсульфоновой кислоты с алко-голятами протекает аналогично реакции этого эфира со спиртами. [19]
Аналогичным образом проведена количественная оценка не вступивших в реакцию этиловых эфиров изоникотиновой и 2-пиколиновой кислот. Минимально определяемое количество примесей этиловых эфиров пиридинмонокарбоновых кислот в их гидразидах по этому методу составляет около 5 абс. Однако, если предварительно выделять эфиры из гидразидов экстракцией и затем концентрировать их ( метод II), можно значительно увеличить пороговую чувствительность. В этом случае к навеске 10 0 г гидразида пиридинмонокарбоновой кислоты добавляют хлороформный раствор 1 - 10 мг внутреннего стандарта. Трехкратной экстракцией серным эфиром извлекают определяемый эфир и стандарт, концентрируют и проявляют методом газо-жидност-ной хроматографии. Минимально определяемое количество примеси эфира составляет в условиях данного анализа около 10 - ю - вес. [20]
Аналогичным образом проведена количественная оценка не вступивших в реакцию этиловых эфиров изоникотиновой и 2-пиколиновой кислот. Минимально определяемое количество примесей этиловых эфиров пиридинмонокарбоновых кислот в их гидразидах по этому методу составляет около 5 абс. Однако, если предварительно выделять эфиры из гидразидов экстракцией и затем концентрировать их ( метод II), можно значительно увеличить пороговую чувствительность. В этом случае к навеске 10 0 г гидразида пиридинмонокарбоновой кислоты добавляют хлороформный раствор 1 - 10 мг внутреннего стандарта. Трехкратной экстракцией серным эфиром извлекают определяемый эфир и стандарт, концентрируют и проявляют методом газо-кидкост-ной хроматографии. Минимально определяемое количество примеси эфира составляет в условиях данного анализа около 10 - - Ю вес. [21]
Реагент ( 1) получают с выходом 70 % реакцией этилового эфира диэтокснуксусиой кислоты [2] с пропан-днтнолом-1 3 в присутствии эфирата трифторнда бора. [22]
О первом случае такого замыкания цикла сообщили Ружичка и Фурна-зир [143], которые провели реакцию этилового эфира р-иодпропионовой кислоты с этиловым эфиром ( 3-аминопропионовой кислоты, получив при этом ди-ф-карбэтоксиэтил) амин. [23]
Ацетали сравнительно менее реакционноспособны по отношению к реактивам Гриньяра, как это показано на примере реакции этилового эфира Р ( 3-диэтоксипропионовой кислоты с метилмагнийиодидом. [24]
Поведение формильной и ацетильной групп при расщеплении по Яппу - Клингеману, по-видимому, не сравнивалось, но можно ожидать, что формильная группа более подвижна. При реакции этилового эфира формилпропионовой кислоты [16], как и следовало ожидать, происходит отщепление формильной группы, тогда как некоторые формильные производные цикланонов, например 2-формилц. [25]
Поведение формильной и ацетильной групп при расщеплении по Яппу - Клингеману, по-видимому, не сравнивалось, но можно ожидать, что формильная группа более подвижна. При реакции этилового эфира формилпропионовой кислоты [16], как и следовало ожидать, происходит отщепление формильной группы, тогда как некоторые формильные производные цикланонов, например 2-формилциклогексанон [17], в условиях, в которых происходит размыкание цикла ( альтернативное расщепление) с образованием соответствующих ацетильных производных, реагируют с отщеплением формильной группы. [26]
В этом разделе описан синтез гидразина, основанный на использовании этилового эфира диазоуксусной кислоты, поскольку последний можно рассматривать как производное диимида. В химии гидразина эта реакция имеет историческое значение, так как восстановление щелочного продукта реакции этилового эфира диазо-укруйной; кислоты позволило Куртиусу [18, 20 - 25] впервые выделить гидразин. [27]
Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для алли-лового и 346 для бензилового спиртов. С триметил - и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами при комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным; наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, н-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15 - 25 % эфира. [28]
Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для алли-лового и 346 для бензилового спиртов. С триметил - и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами при комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным; наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, и-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15 - 25 % эфира. [29]
Для соединений пиридинового ряда возможен и другой путь в случае всех реакций конденсации Михаэля, которые приводят к образованию 1 5-дикетонов, способных циклизоваться под действием аммиака. Частным случаем этой общей закономерности является реакция этилового эфира аминометиленацетоуксусной кислоты с ацетоуксусным эфиром или циклогексаноном [132]: аммиак отщепляется от первичного продукта реакции XXIX на первой стадии и используется на второй стадии процесса. [30]