Реакция - эфиролиз
Cтраница 1
Реакция эфиролиза значительно ускоряется в присутствии щелочных и в еще большей мере кислотных катализаторов. [1]
Две полимерные цепи могут взаимодействовать между собой по реак-ционноспособным связям по типу реакций эфиролиза, амидолиза и тл. [3]
Прямое экспериментальное доказательство наличия обменных реакций, протекающих в поликонденсационном процессе за счет реакции эфиролиза, было дано Курсановым, Коршаком и Виноградовой [64] при помощи индикации тяжелым изотопом водорода. В качестве соединения, содержащего последний, указанными авторами был использован диэтиловый эфир 2 3-дидейтероянтарной кислоты, который был подвергнут взаимодействию с полигексаметиленсебацинатом. [4]
Прямое экспериментальное доказательство наличия обменных реакций, протекающих в поликонденсационном процессе за счет реакции эфиролиза, было получено Кургановым, Коршакоми Виноградовой [137] при помощи специального метода, основанного на использовании соединении с меченым атомом - тяжелым изотопом водорода. В качестве такого соединения был использован диэтиловый эфир 2 3-дидейтероянтарной кислоты; изучалась реакция этого эфира с полигексаметиленсебацинатом. [6]
При полиэтерификации возможно протекание обменных реакций за счет сложноэфирных связей разных молекул - так называемая реакция эфиролиза. [7]
 |
Зависимость приведенной вязкости смеси высокомолекулярного ( ВМП и низкомолекулярного ( НМП полимеров в диметилформамиде от их соотношения. [8] |
Такую реакцию, протекающую между координационными связями координационных ( или хелатных) соединений, по аналогии с реакциями эфиролиза и амидолиза, мы предлагаем называть реакцией хелатолиза. [9]
При исследовании изотопным методом взаимодействия диэтило-вого эфира 2 3-дидейтероянтарной кислоты с полигексаметиленсе-бацинатом [50] было обнаружено присутствие дейтерия в полиэфире, что служит прямым доказательством реакции межцепного обмена, протекающей по типу реакции эфиролиза. [10]
 |
Кинетика модельиых реакций ( температура реакции 168 С, катализатор H / SUi. [11] |
В процессе полиэтерификации на первой стадии протекания процесса ( час-два) преобладающей из деструктивных реакций будет реакция ацидолиза, так как она обладает наибольшей скоростью, с меньшей скоростью идет реакция алкоголиза и еще меньшей - реакция эфиролиза. Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакции, а вместе с тем - и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии процесса ( см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах ( 160 - 180 С) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. [12]
 |
Кинетика модельных реакций ( температура реакции 168, катализатор H2S04. [13] |
Реакция же зфиролиза синтетической роли не играет, так как при поликонденсации дикарбоновых кислот и гликолей указанная реакция не приводит к выделению летучего сложного эфира, удаление которого обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакции эфиролиза в поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [14]
Страницы: 1 2