Cтраница 2
Реакция же эфиролиза синтетической роли не играет, так как при поликонденсации дикарбоновых кислот и гликолей указанная реакция не приводит к выделению летучего сложного эфира, удаление которого обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакции эфиролиза в таком поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [16]
Кинетику эфиролиза весьма трудно исследовать непосредственно на полиэфирах. Однако, поскольку в элементарном акте реакции эфиролиза полиэфиров участвуют лишь две сложноэфирные связи, известное представление о подверженности полиэфиров этому взаимодействию, по-видимому, можно получить из данных по кинетике эфиролиза двух различных низкомолекулярных сложных эфиров. Такое исследование и было выполнено на примере модельного взаимодействия этилстеаратас цетплацетатом. [17]
Кинетика модельных реакций. 1 - эфиролиз. 2 - алкоголиз. з - ацидолиз. [18] |
На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть и синтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и амидолиза синтетической роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделению летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [19]