Cтраница 2
Из приведенных выше соображений явствует, что присоединение Четырех атомов галоида зависит в большей степени от характера групп, находящихся в ацетиленовом соединении, чем от взятого в реакцию галоида. Иод также присоединяется к тройной связи. Дифенилацетилен CeHsC -: CCeHs, однако, с бромом дает только дибромид, хотя с хлором при низкой температуре все-таки образует тетрахлорпроизводное. Ацетилендикарбоновая и фенилпропиоловая кислоты также дают соответствующие дибромиды. [16]
При хлорировании и бромировании бензола в присутствии катализаторов ( например, йода или галоидной соли железа) наряду с монохлор - или монобромбензолом образуются соответствующие дигалогениды и полигалогениды. Степень дигалоидирования и полигалоидирования возрастает с повышением температуры, поэтому, если желательно избежать образования дигалогенидов, следует охлаждать реакционную смесь. Степень галоидирования возрастает также с увеличением количества вводимого в реакцию галоида. [17]
Определение йодного числа в общем виде заключается в проведении реакции галоидироваякя с последующим оттитровыва-нием гипосульфитом не вошедшего в реакцию галоида. Параллельно в холостом опыте оттитровываетея взятое в реакцию количество галоида. Таким образом, по разности между холостым и целевым опытами узнается количество вошедшего в реакцию галоида. [18]
Оптимальная продолжительность реакции может быть определена только экспериментально. Во многих реакциях Фриделя-Крафтса конденсацию следует продолжать до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. Это может быть определено, например, быстрым анализом реакционной смеси с целью определения количества еще не вошедшего в реакцию алкильного галоида или измерением количества выделившегося хлористого водорода и сравнением его с экспериментально установленным количеством, соответствующим выделению хлористого водорода до желаемой степени. Также в кетонном синтезе конец реакции не связан обязательно с моментом, при котором прекращается выделение хлористого водорода. Здесь может иметь место аутоконденсация образовавшегося кетонного соединения; так как этот процесс представляет конденсацию с дегидратацией, то образующаяся вода может действовать на присутствующий хлористый алюминий с выделением хлористого водорода. [19]
Простым, хотя и менее чувствительным, индикатором на галоид является ацетиленовая или бунзеновская горелка - снабженная медной пластинкой, укрепленной так, что она находится в пламени. Подвод воздуха к горелке осуществляется через резиновую трубку, конец которой двигают возле предполагаемого места течи так, как это было указано выше. Газ или пар, содержащий галоид, выделяется через место течи в системе, находящейся под давлением, засасывается в пламя, давая яркозеленый цвет, характерный для реакции галоида с горячей медной пластинкой. [20]