Cтраница 2
Реакцией Гаттермана - Коха1 2 называют получение ароматических альдегидов непосредственным формилированием при помощи окиси углерода и хлористого водорода в присутствии соответствующего катализатора. Эта реакция представляет собой частный случай более общей реакции Фриделя-Крафтса ( см. стр. [16]
Реакцией Гаттермана - Коха можно вводить альдегидную группу не только в производные бензола, но и в многоядерные ароматические, а также в гетероциклические соединения. [17]
Реакцией Гаттермана - Коха называется введение альдегидной группы в ароматическое ядро при действии окиси углерода и хлористого водорода IB присутствии катализатора. В качестве катализатора обычно служит хлористый алюминий в смеси с полухлористой медью; в случае, если реакцию ведут под давлением, применяют только один хлористый алюминий. [18]
Обычно реакция Гаттермана неприменима к ароматическим аминам. [19]
Обычно реакция Гаттермана проводится в присутствии катализаторов. Для одноатомных фенолов и их эфиров применяют хлористый алюминий. [20]
В реакции Гаттермана - Коха, проводимой при нормальном давлении, в качестве активирующего агента необходимо применять Си2С12, которая, вероятно, играет роль ускорителя реакции между окисью углерода с хлористым водородом. Полухлористая медь дает комплекс с окисью углерода. Так как в реакции участвуют жидкости, смесь газов и твердые катализаторы, то для лучшего контакта их между собой требуется хорошее перемешивание. [21]
О реакции Гаттермана - Коха см. обзорные статьи: И. В. Мачи некая, Реакции и методы исследования органических соединений, Сборник 7, Госхимиздат, 1958 г., стр. Краунз, Органические реакции, Сборник 5, Издатинлит, 1951 г., стр. Томас, Безводный хлористый алюминий в органической химии, Издатинлит, 1949 г., стр. [22]
По реакции Гаттермана, из 1 4-бензодиоксана [52,72] получают с 30 % - ным выходом. Перманганат калия окисляет альдегид в 1 4-бензодиоксан - 6-карбоновую кислоту. [23]
Обычно реакция Гаттермана неприменима к ароматическим аминам. [24]
Исследования реакции Гаттермана с ароматическими углеводородами проливают свет на механизм процесса. Однако выше этой температуры ароматические углеводороды легко превращаются в соответствующие альдегиды. [25]
Селективность реакции Гаттермана ниже, чем селективность реакции Гаттермана - Коха, и примерно соответствует селективности формилирования дихлорметиловыми эфирами. [26]
Поскольку реакцию Гаттермана - Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с HCN и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. [27]
Формилирование по реакции Гаттермана ( не путать с реакцией Гаттермана - Коха) возможно только в случае реакционноспо-собных ароматических соединений, подобных фенолу, фениловым эфирам и некоторым углеводородам. Реагентами в этой реакции могут служить синильная кислота, хлористый водород и катализатор, обычно хлористый цинк или хлористый алюминий. Более удобно использовать цианистый цинк и хлористый водород. После проведения реакции продукт гидролизуется в альдегид. [28]
Формилирование по реакции Гаттермана ( не путать с реакцией Гаттермана - Коха) возможно только в случае реакционноспособных ароматических соединений, подобных фенолу, фениловым эфирам и некоторым углеводородам. [29]
Полученный по реакции Гаттермана - Коха д-толуиловый альдегид окисляют воздухом в растворе уксусной кислоты в присутствии кобальтового катализатора. Терефталевую кислоту далее переводят в диметилтерефталат, и последний очищают ректификацией. [30]