Cтраница 2
Однако с помощью определения констант Керра или степени деполяризации рассеянного света все же удается получить данные для определения значений поляризуемости в трех пространственных направлениях. [16]
Рассчитать диэлектрическую проницаемость гелия при нормальных условиях и сравнить с экспериментальным значением BO к 1 000070 ( такой величине ЕО соответствует значение поляризуемости Р 1 40 аг. [17]
Поскольку имеются значения констант для ряда кислотных остатков Х - и поскольку среди этих кислотных остатков имеются галогены, для которых значения поляризуемости и рефракции известны, оказывается возможным оценить значения эффективной рефракции ( поляризуемости) некоторых сложных групп. [18]
Интересно отметить еще и то, что изменение режима термической обработки цеолита позволило решать вопрос о хроматографическом разделении кислорода и аргона, которые имеют близкие между собой температуры кипения и значения поляризуемости и поэтому трудно разделяются на всех адсорбентах. Ранее эти газы анализировали только по разности в два приема, одновременно используя аргон и кислород в качестве газов-носителей, либо использовали колонки длиной 10 м и более. [19]
Если в интерпретации Магнуса это отношение обусловливало критический объем катиона, достаточный, чтобы вокруг него уместилось 8 анионов, то с рассматриваемой точки зрения речь идет об объеме, достаточном, чтобы значение поляризуемости могло обеспечить величину дисперсионных сил, при которой тип структуры с большим координационным числом становится устойчивым. [20]
Если в интерпретации Магнуса это отношение обусловливало критический объем катиона, достаточный, чтобы вокруг него уместилось 8 анионов, то с рассматриваемой точки зрения речь идет об объеме, достаточном, чтобы значение поляризуемости могло обеспечить величину дисперсионных сил, при которой тип структуры с большим координационным числом становится устойчивым. [21]
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным является влияние этих факторов. [22]
Следует ожидать, что отклонения от правила Вальдена будут больше всего в случае ионов малых радиусов, несимметричной формы или с несимметричным распределением заряда, причем эти отклонения будут особенно велики для растворителей, которые сильно различаются по значениям поляризуемостей и молекулярных объемов. На основании данных, приведенных в табл. 32 и 33, можно составить представление о том, насколько значительным яв ляется влияние этих факторов. [23]
Во-вторых, для анионов паулинговые а дают значения у, лежащие выше почти всех теоретических результатов. Значит, по-видимому, паулинговые значения поляризуемости преувеличены для анионов и соответственно приуменьшены для катионов. [24]
Что же касается газов, то их исследование позволяет достаточно полно охарактеризовать основные оптические параметры, задаваемые эллипсоидом поляризуемости. Для полной характеристики анизотропной молекулы необходимо знать значения поляризуемости для трех главных направлений молекулы, т.е. в самом общем случае - три величины. Для этой цели мы располагаем тремя независимо измеряемыми величинами: показателем преломления, постоянной Керра и коэффициентом деполяризации рассеянного света. [25]
В поле 2 в / А доля членов высшего порядка составляет 4 % даже для такого маленького атома. Для явлений на поверхности выражение изменений энергии через значения поляризуемости, характерные для слабых полей, должно стать еще менее надежным. Вследствие перераспределения электронов по всему объему металла адсорбирующийся атом встречается с массой атомных остовов, которые по существу лишены валентных электронов, и это обстоятельство должно привести к глубоким изменениям природы химической связи адсорбированных атомов. [26]
Они расположены в области 380, 460 и даже 550 им. Однако данные об электронной структуре, а также значения поляризуемости, основности и потенциалов ионизации не дают оснований ожидать такого тесного сходства в поведении их спектров. До сих пор недостаточное внимание было уделено возможности более глубокого каталитического преобразования этих простейших алкилолефинов, и поэтому отнесение полос в области 300 нм деполяризованному кар-бониевому иону, а полос в области 370 нм - поверхностным комплексам переноса заряда является неокончательным. [27]
В отличие от микроскопической теории Гамакера, макроскопическая теория не содержит упрощенного предположения об аддитивности взаимодействий молекул, которое лежит в основе их суммирования, проведенного в § 2 гл. Взаимное влияние молекул в конденсированных фазах может изменять значения поляризуемости и энергий ионизации по сравнению с их величинами для изолированных молекул и приводить к неаддитивности молекулярных взаимодействий. [28]
В отличие от микроскопической теории Гамакера, макроскопическая теория не содержит упрощенного предположения об аддитивности взаимодействий молекул, которое лежит в основе их суммирования ( см. гл. Взаимное влияние молекул в конденсированных фазах может изменять значения поляризуемости и энергий ионизации по сравнению с их величинами для изолированных молекул, что приводит к неаддитивности молекулярных взаимодействий. [29]
Энергия молекулы понижается за счет ММВ при переходе от пара к конденсированной системе - раствору или жидкому и твердому состояниям. Поскольку в каждом стационарном состоянии молекула обладает определенными физическими характеристиками ( формой, значением поляризуемости, величиной дипольного момента), энергия ММВ, зависящая от этих характеристик, оказывается различной для каждого из состояний. [30]