Cтраница 2
Уменьшение количества водяных паров, содержащихся в исходной смеси, также приводит к снижению степени превращения этилена в спирт, но одновременно повышается концентрация спирта в получаемом спиртоводяном конденсате, что имеет существенное значение при промышленном осуществлении реакции прямой гидратации. Аналогичные закономерности наблюдаются при термодинамическом расчете реакции присоединения воды к пропилену при получении изопропилового спирта. [16]
Прямая гидратация олефинов протекает при высоком давлении и высокой температуре в присутствии некоторых катализаторов, среди которых наиболее активны главным образом разнообразные комбинации на основе фосфорной кислоты или ее солей. При проведении реакции прямой гидратации олефинов наблюдается следующая закономерность: чем больше углеродных атомов в углеводороде, тем ниже давление и температура, необходимые для гидратации. Однако гидратация пропилена и бутиленов осложняется реакциями полимеризации, которые для этих углеводородов могут даже проеобладать, вследствие чего основным продуктом реакции будет не спирт, а соответствующий полимер. [17]
Необходимо, однако, иметь в виду, что в расчетах Введенского и Фельдмана, так же как и других авторов, не учитывается следующее важное обстоятельство. При проведении реакции прямой гидратации этилена, пропилена и других непредельных углеводородов для определенного соотношения этилена ( или другого углеводорода) и водяного пара в исходной парогазовой смеси существует совершенно определенная область температур и давлений, в которой еще не происходит конденсации водяных паров и процесс идет в паровой фазе, для которой действительны исходные термодинамические данные. [18]
Выше были упомянуты некоторые методы синтеза спиртов. Зм-реакции, а также реакции прямой гидратации алкенов, в результате которых образуются спирты. [19]
Недостатком катализаторов на основе фтористого бора является их высокая полимеризующая способность. Однако возможен выбор таких условий, когда полимеризация будет незначительной по сравнению со степенью превращения этилена в этиловый спирт. Таким образом, такие катализаторы являются перспективными для реакции прямой гидратации этилена и других низших олефиновых углеводородов. [20]
Реакцию прямого присоединения воды к этилену долго не удавалось осуществить с выходами, представляющими практический интерес. Начиная с 30 - х годов, появились десятки патентов, предлагавших самые разнообразные вещества в качестве катализаторов реакции прямой гидратации этилена. [21]