Cтраница 1
Реакция гидрирования окиси углерода в схемах синтеза аммиака протекает в большом избытке водорода, поэтому в процессе очистки концентрация его практически не меняется, в то время как концентрация окиси углерода изменяется на несколько порядков. Такие изменения концентрации оказывают влияние на скорость подвода удаляемого компонента к активной поверхности катализатора и скорость химического превращения его на этой поверхности. В связи с этим на скорость процесса большое влияние оказывают макрокине-тические факторы. [1]
Во всех случаях катализаторами для реакции гидрирования окиси углерода являются металлы восьмой группы, способные давать карбиды. Предполагают, что промежуточными продуктами при образовании углеводородов являются карбиды металлов; высшие карбиды восстанавливаются с образованием низших карбидов и метиленовых радикалов. Последние полимеризуются затем в олефины с различной длиной цепи углеродных атомов в зависимости от выбора катализатора и от условий проведения реакции. [2]
Данная работа посвящена выяснению механизма реакции гидрирования окиси углерода на никель-хромовом и цинк-хромовом катализаторах путем измерения контактной разности потенциалов в вакууме ( порядка Ю-5 мм рт. ст.), при раздельной и совместной адсорбции окиси углерода и водорода и непосредственно при протекании реакции. [3]
На никель-хромовом катализаторе в условиях опыта реакция гидрирования окиси углерода начинается при температуре 75 - 80 С и осуществляется, главным образом, глубокое гидрирование до метана и воды. [4]
Реакция гидрирования двуокиси углерода отличается от реакций гидрирования окиси углерода и кислорода наибольшим расходом водорода. В связи с этим в каждом конкретном случае необходимо обосновать концентрацию двуокиси углерода, которую целесообразно оставлять после абсорбционной очистки. [5]
Фишер [18] приводит данные по теплотам реакции гидрирования окиси углерода до метилена. [6]
Уменьшение свободной энергии этих реакций значительно меньше, чем реакций гидрирования окиси углерода. [7]
Для анализа закономерностей, указывающих на множественность стационарных режимов реакции гидрирования окиси углерода [279], как и для интерпретации возникновения автоколебаний в процессе окисления водорода на никеле [468], принимается зависимость энергии активации некоторых стадий от степени покрытия поверхности катализатора вследствие взаимного влияния в поверхностном слое. Такая зависимость также может быть описана обсуждаемыми линейными соотношениями энергии Гиббса. [8]
Таким образом, из данных проведенного исследования следует, что реакция гидрирования окиси углерода на никелевом катализаторе протекает в результате взаимодействия окиси углерода и водорода, хемосорбированных на поверхности никеля, причем максимальной скорости реакции соответствует покрытие 7з поверхности окисью углерода и 2 / з - водородом. [9]
Таким образом, никельцеолитный катализатор, полученный восстановлением никельзамещенного фожазита, активен в реакции гидрирования окиси углерода в метан. Активным компонентом его является металлический никель. Роль цеолитной подложки, вероятно, проявляется в формировании высокодисперсного состояния металлического никеля в процессе получения катализатора. [10]
Наибольшее распространение в промышленности получили никелевые катализаторы, так как никель обладает высокой активностью в отношении реакции гидрирования окиси углерода. [11]
Бутлеровское представление о метиленовом радикале было применено русским исследователем Е. И. Орловым [13] - первым химиком, открывшим реакцию гидрирования окиси углерода в более сложный, чем метан, углеводород-этилен. [12]
В литературе имеются работы, где методом переходного состояния рассчитывались значения трансмиссионных коэффициентов к для суждения об адиабатичности или неадиабатичности рассматриваемых реакций. В работе [183] для реакции гидрирования окиси углерода на никеле вычисленные и экспериментально найденные величины энтропии активации резко различались. [13]
В результате показано, что количество метана, образующееся по реакции гидрирования окиси углерода, составляет только 10 - 15 / 0 от общего количества. Реакция гидрирования углекислоты имеет еще меньшее значение. Наибольшее количество метана ( 50 - 60 / 0) получается в результате реакции прямого гидрирования углерода. [14]
К несомненным достоинствам этой работы следует отнести предпринятое авторами изучение каталитического действия широкого круга веществ, в том числе всех элементов восьмой группы периодической системы. Некоторое представление об активности исследованных авторами металлов по отношению к реакции гидрирования окиси углерода дает табл. 23, в которой приведены данные по производительности контактов, выраженной в содержании метана после контактирования. [15]