Реакция - гидрирование - окись - углерод
Cтраница 2
 |
Дегидрирование муравьиной кислоты на сплавах Cu / Zn.. [16] |
Далее, веса d - состояний, равно как и коэффициенты электронной доли удельной теплоемкости железа и кобальта, как выяснилось, почти одинаковы. Было замечено, однако, что активность данного сплава относительно реакции гидрирования окиси углерода с образованием метана уменьшается с увеличением числа дырок в с. Минимальное значение отношения метан-окись углерода наблюдается для сплава, содержащего 35 % кобальта и 65 % железа, который характеризуется максимальным магнитным моментом насыщения и, следовательно, максимальным числом дырок в rf - зоне. По мнению Стоу и Рассела, эта взаимосвязь обусловлена увеличением прочности связи хемо-сорбированного водорода с увеличением числа дырок в с. Согласно предположению Бика [31], каталитическая активность относительно гидрирования этилена обратно пропорциональна прочности хемосорбции водорода на данном катализаторе. [17]
Наиболее распространены в производстве метанола из водорода и окиси углерода цинк-хромовые катализаторы. Механизм их формирования и действия, а также кинетика и механизм реакции гидрирования окиси углерода до спиртов изучались во многих лабораториях Советского Союза и за рубежом. [18]
С точки зрения гипотезы о промежуточном образовании органических кислородных соединений при гидрировании окиси углерода в углеводороды было интересно исследовать поведение некоторых простейших кислородных соединений над катализаторами и в условиях изучаемого процесса. Были исследованы [20] метиловый и этиловый спирты и муравьиная кислота и найдено, что они превращаются в смесь углеводородов типа бензина, однако не прямо, а через промежуточное разложение на газовую смесь, содержащую окись углерода и водород, из которых уже далее синтезируются углеводороды. Было показано, чтр метиловый спирт не может являться промежуточной стадией в реакции гидрирования окиси углерода в высшие углеводороды. [19]
Известно, что окислы тория, алюминия и вольфрама обладают весьма высокой активностью в реакции дегидратации этанола. Эти же окислы оказались и наиболее активными катализаторами изосинтеза. Однако окислы алюминия и вольфрама как таковые нежелательны вследствие того, что они нромотируют обильное образование кокса и метана. Окислы других металлов от хрома до ванадия непригодны как дегидратирующие катализаторы; они обнаруживают весьма малую активность и в реакциях изосинтеза. Окислы металлов от цинка до меди ( последний приготовляли при низких температурах) непригодны ни как катализаторы дегидратации этанола, ни как одпокомпонентные катализаторы изосинтеза. В окисных алюмо-ториевых катализаторах, активных в реакциях изосинтеза, дегидратирующая способность окиси тория промотируется окисью алюминия. В условиях изосинтеза активность окиси тория в реакциях гидрирования окиси углерода с образованием спирта и дегидратации этого спирта значительно выше, чем всех других окислов. Сочетание двух основных функций в реакции изосинтеза, присущее окиси тория, доказывается тем обстоятельством, что ее можно заменить двухкомпопеитным катализатором окись цинка - окись алюминия, в котором один компонент является гидрирующим, а второй дегидратирующим. Для усиления активности в реакциях изомеризации и крекинга предложено [2, 5] добавлять к этому катализатору двуокись кремния. [20]
Страницы: 1 2