Реакция - гидрирование - олефин
Cтраница 1
Реакция гидрирования олефинов в присутствии металлов восьмой группы сопровождается перемещением двойных связей. Исследования реакции олефинов в присутствии скелетного Ni-катализатора [1, 2] и черней рутения и родия [3] показали, что реакции гидрирования и изомеризации протекают с участием различных форм активного водорода. [1]
Преобладание реакции гидрирования олефинов над реакциями уплотнения позволяет проводить гидрокрекинг без заметного зако-ксовывания аппаратуры и катализатора и без образования тяжелых остаточных продуктов. В этом заключается одно из главных преимуществ гидрокрекинга. [2]
Для большинства реакций гидрирования олефинов, катализируемых комплексами переходных металлов, условия процесса должны быть достаточно жесткими, чтобы стало возможным замещение лигандов. Однако в таких условиях часто происходит образование металла. Вследствие этого не ясно, все ли системы, используемые при высоких давлениях, действительно являются истинно гомогенными. Ниже мы будем считать систему гомогенной, если специальными экспериментами не доказано обратное. [3]
К экзотермическим реакциям относятся реакции гидрирования олефинов, гидрокрекинга нормальных и изопарафинов, пяти-и шестичленных нафтенов; слабоэкзотермична изомеризация и-па-рафинов. Глубина этих реакций повышается с понижением температуры. [4]
Выше уже отмечалось, что реакция гидрирования олефинов включает стадию диссоциации молекулярного водорода на атомы и их диффузии по поверхности до центра реакции с олефином. Таким образом, каталитический процесс складывается из трех простых процессов - диссоциации водорода, поверхностной диффузии, присоединения, - ни один из которых нельзя исключить. [5]
Новый катализатор обладает достаточной активностью для инициирования реакции гидрирования олефинов при умеренных температурах; таким образом, разрешается проблема за-коксовывания катализатора в связи с необходимостью применения более высоких реакционных температур. [6]
В работах Бонда [69] довольно подробно рассматривается механизм реакций гидрирования олефинов. Записав в логической последовательности все возможные элементарные стадии данного процесса, Бонд показал, что многие экспериментальные данные в большей или меньшей степени соответствуют такому пути протекания этой реакции. Рассмотрим кратко предложенный им механизм гидрирования. Поскольку во многих последних экспериментальных работах широко использовался дейтерий, состав продуктов лучше всего можно иллюстрировать, рассматривая реакцию дейтег-рирования олефинового углеводорода. [7]
 |
Выход продуктов превращения гексадиена-2 4 в токе гелия ( вес. %. [8] |
При ароматизации гексана в токе водорода возрастает роль реакций гидрирования олефинов - промежуточных продуктов реакции, причем скорость гидрирования гексадиенов выше, чем гексенов, что ведет к накоплению гексенов в катализате. Появлению гексенов в газовой фазе в атмосфере водорода способствует как указывалось в работе [1] и то обстоятельство, что водород в отличие от гелия адсорбируется катализатором и вытесняет некоторое количество гексенов с его поверхности. [9]
Однако мы не располагаем прямым доказательством преимущественного протекания реакции гидрирования олефинов или реакции изомеризации олефинов в нафтены. [10]
Все полученные закрепленные биядерные комплексы оказались каталитически активными в реакции гидрирования олефинов, причем было найдено, что в зависимости от структуры фрагмента Pdg изменяются их каталитические свойства в реакции гидрирования циклопентадиена в циклопентен и циклопентан. [11]
Опыты по адсорбции показали, что сульфид вольфрама катализирует реакцию гидрирования олефинов в предельные углеводороды при комнатной температуре. Однако из этих опытов не вытекает, что WS2 может катализировать другие реакции. [12]
 |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [13] |
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [14]
Если идентификация отдельных олефиновых компонентов затруднена, то можного применить реакцию мягкого гидрирования олефинов в присутствии палла-дированного асбеста ( 5 % Pd) в токе водорода при комнатной температуре. [15]
Страницы: 1 2 3