Реакция - гидрирование - ароматические углеводород
Cтраница 3
При изомеризации ароматических углеводородов - С8 под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилирования и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообразо-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. [31]
 |
Результаты каталитического риформинга фракции 85 - 180 С на катализаторах АП-56 и АП-64. [32] |
Было установлено [9], что в присутствии катализатора АП-64, константа скорости реакции дегидроциклизации в 7 5 раза больше, чем при использовании катализатора АП-56. Кроме того, увеличивается константа скорости реакции деструктивного гидрирования парафиновых углеводородов и снижается константа скорости реакции гидрирования ароматических углеводородов. [33]
 |
Структура кластерного соединения Rh6 ( CO ie ( темные кружки - углерод, светлые - кислород.| Структура кластерного. [34] |
Сам факт существования кластерных соединений показывает, как небольшие агрегаты атомов металлов могут образовывать более или менее обычные химические связи на поверхности кристаллитов. Координация л-лигандов может происходить так, как представлено на рис. 18 и 20; образующиеся соединения напоминают я-адсорбированные вещества, которые часто постулируют в качестве промежуточных продуктов в некоторых каталитических процессах, например в реакциях гидрирования ароматических углеводородов или в реакциях дегидроциклизации. [35]
Верхняя половина таблицы показывает, что, несмотря на изменение начальной концентрации бензола в 4 раза, в пределах от 0.39 до 1.58 г-мол. Это позволяет рассматривать, в первом приближении, гидрирование бензола в присутствии MoS2 при высокой температуре и давлении водорода, как реакцию нулевого или очень близкого к нулевому дробного порядка в отношении углеводорода. Как было показано в предыдущих сообщениях -, реакции гидрирования ароматических углеводородов, в интервале 80 - 230 и непредельных углеводородов при 40 - 80, в присутствии Ni также присущ нулевой порядок по углеводороду. Отсюда следует заключить, что и в том и в другом случаях в весьма широких температурных границах 80 - 420, при не слишком большой глубине процесса, центры поверхности обоих катализаторов, активирующие реакции гидрирования, оказываются полностью занятыми гидрируемым веществом. [36]
Было показано, что парафины разлагаются тем быстрее, чем длиннее и больше разветвлена их углеводородная цепь. Гидрирование и разложение ароматических соединений, таких, как бензол и нафталин, протекают примерно с одинаковой скоростью. С конденсированными высокомолекулярными ароматическими соединениями были получены другие результаты. Условия термодинамического равновесия для реакции гидрирования ароматических углеводородов с ростом молекулярного веса и числа конденсированных колец в общем случае становятся менее благоприятными. Увеличивается также и тенденция к протеканию реакций конденсации. Таким образом, гидрирование более конденсированных ароматических соединений требует изменения условий проведения реакции по сравнению с маслами, кипящими ниже 325 С. Это является одной из основных причин разделения процесса гидрирования угля на жидкофазную и парофазную стадии. [37]
Было показано, что парафины разлагаются тем быстрее, чем длиннее и больше разветвлена их углеводородная цепь. Гидрирование и разложение ароматических соединений, таких, как бензол н нафталин, протекают примерно с одинаковой скоростью. С конденсированными высокомолекулярными ароматическими соединениями были получены другие результаты. Условия термодинамического равновесия для реакции гидрирования ароматических углеводородов с ростом молекулярного веса и числа конденсированных колец в общем случае становятся менее благоприятными. Увеличивается также и тенденция к протеканию реакций конденсации. Таким образом, гидрирование более конденсированных ароматических соединений требует изменения условии проведения реакции по сравнению с маслами, кипящими ниже 325 С. Это является одной из основных причин разделения процесса гидрирования угля на жидкофазную и парофазпую стадии. [38]
Общеизвестно, что гидрирование ароматических углеводородов представляет собой обратимую реакцию; обратная реакция протекает при повышении температуры или снижении давления. Имеются многочисленные убедительные Доказательства, что в процессах гидроочистки, проводимых при 400 С и выше, протекает дегидрирование нафтеновых углеводородов. Однако до последнего времени не было достаточных данных о свободных энергиях и равновесиях бициклических ароматических углеводородов и продуктов их гидрирования для возможности расчетного определения положения равновесий, устанавливающихся при любом сочетании температуры и давления. Разработан метод [ 9J расчета таких равновесий, при помощи которого получены дополнительные данные о гидрировании метил - и диметилнафталинов. На рис. 1 показана зависимость констант равновесия / С, для некоторых реакций гидрирования ароматических углеводородов от температуры. [39]
Отрыв боковых цепей протекает так же, как у гомологов бензола. Ароматические конденсированные кольца в условиях деструктивной гидрогенизации не распадаются. Разрыв колец осуществляется только через стадию образования гидрюров и только в ужо прогпдрированных системах. Полициклические ароматические углеводороды сравнительно легко подвергаются термоконденсацяи, однако в условиях деструктивной гидрогенизации эта реакция ре получает практически заметного развития. В зависимости от условий процесса ( температуры, давления, активности катализатора) могут преобладать реакции гидрирования ароматических углеводородов п изомеризации образовавшихся гидрюров или реакции распада этих гидрюров. Так, например, над сернистым вольфрамом при температуре 336 С, давлении 200 ати и объемной скорости 0 9 нафталин на 90 % превращается в декалин; при температуре же 408, давлении 220 ати и объемной скорости 1 1 преобладает реакция расщепления декалина в низкокипящие углеводороды. [40]
Страницы: 1 2 3