Реакция - гидрирования-дегидрирование
Cтраница 1
Реакции гидрирования-дегидрирования проходят на окислительно-восстановительных активных центрах катализатора, а карбоний-ионные - на кислотных. [1]
 |
Изомеризация гексана в присутствии механических смесей катализаторов. [2] |
Платина не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на поверхности. Объясняется это следующим: диссоциативно адсорбированный не платине водород диффундирует на поверхности катализатора к местам образования отложений кокса. Коксогены гидрируются, что способствует десорбции их с поверхности, и в результате этого скорость образования кокса зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется скорее необходимостью поддерживать их поверхность в чистом состоянии, а не необходимостью получения достаточного числа активных центров на поверхности металла. В определенной степени концентрация платины зависит также от природы используемого сырья и условий проведения процесса. [3]
Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный ( атомарный) водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в чистом виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя. [4]
Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный ( атомарный) водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбиру - ются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах ри - форминга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в чистом виде, а не только с целью образо - вания достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя. [5]
Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, затем активный ( атомарный) водород диффундирует на поверхности катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. В этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях сим-батно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах риформинга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в чистом виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поверхности носителя. [6]
В качестве бифункциональных катализаторов, способствующих протеканию как реакций гидрирования-дегидрирования, так и изомеризации, применяют металлы и их оксиды ( молибден, платину, хром, никель) на носителе - фторированном оксиде алюминия. Реакции углеводородов ( деструкции, дегидрирования, изомеризации и др.) в присутствии ионных катализаторов протекают с очень большими скоростями. Риформинг проводят при температурах 773 - 973 К. [7]
Пиролиз угля, так же как и органических полимеров, связан с реакциями гидрирования-дегидрирования. [8]
Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами ( с п - и р-проводимостями): они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования ( гемолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетеро-атомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункциональными, если учесть их молскулярно-ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержа-щим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате - крупнопористом носителе - в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите - реакции последующего более глубокого крекинга - с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. [9]
Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами ( с п - и р-проводимостями): они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования ( гемолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетеро-атомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. [10]
Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования-дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода: в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. [11]
Полифункциональные ( бифункциональные) катализаторы получили свое название потому, что они катализируют одновременно как реакции, протекающие по ионному типу, характерные для кислотных катализаторов, так и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлов и металлоокисных катализаторов. Интересно, что, по данным Вейсца [ 83J, платина, нанесенная на алюмосиликатный катализатор, обладает такими же свойствами, как и механическая смесь алюмосиликатного катализатора и платинированного угля. [12]
В предыдущей главе, посвященной изомерным превращениям парафиновых углеводородов, было указано на две основные функции давления ( и водорода): уменьшение равновесной концентрации непредельных углеводородов и увеличение скоростей реакции гидрирования-дегидрирования. В случае изомеризации циклопарафинов к этим двум функциям добавляется еще одна - уменьшение равновесной концентрации ароматических углеводородов. [13]
Параллельно протекают реакции дегидрирования, изомеризации и крекинга с последующим гидрированием непредельных углеводородов. Реакции гидрирования-дегидрирования проходят на окислительно-восстановительных активных центрах катализатора, а карбонийионные - на кислотных. [14]
В условиях гидрокрекинга исходное сырье по мере расщепления изменяет свой углеводородный состав. В зависимости от роли реакций гидрирования-дегидрирования его реакционная способность может как возрастать, так и падать. [15]
Страницы: 1 2