Реакция - гидроксиламин
Cтраница 1
Реакция гидроксиламина с нитроалкенами не вызывает затруднений и может быть осуществлена следующим образом. Реакционную смесь кипятят 30 мин. [1]
Реакции гидроксиламина с компонентами нуклеиновых кислот исследованы значительно глубже других реакций и являются в настоящее время наиболее разработанными в теоретическом и препаративном отношении реакциями химической модификации рассматриваемого класса соединений. Взаимодействие с производными урацила приводит в конечном итоге к расщеплению гетероцикла и рассматривается в гл. Реакция с цитозииовым ядром в составе нуклеозидов, нуклеотидов и полинуклеотидов рассмотрена ниже. [2]
Реакция гидроксиламина с солями диазония большей частью не приводит к окситриазенам. Это объясняется тем, что двузамещен-ные окситриазены являются неустойчивыми веществами и легко разлагаются с образованием арилазидов и ариламинов. [3]
Реакции гидроксиламина, однако, усложняются его амбидент-ностью. Так, атом кислорода выступает в качестве нуклеофила в реакциях с активными сложными эфирами и дифторфосфатом, а атом азота - в реакциях с арил -, алкил - и ацилгалогенидами. Большой а-эффект, наблюдаемый для реакций по кислороду, связывают с внутримолекулярным катализом, рассмотренным в разд. Меньшие а-эффекты в тех случаях, когда нук-леофилом является атом азота, могут быть обусловлены вышерассмотренной стабилизацией. [4]
Реакция гидроксиламина с нитроалкенами не вызывает затруднений и может быть осуществлена следующим образом. Реакционную смесь кипятят 30 мин. [5]
Реакции гидроксиламина с эфирами и амидами также могут быть рассмотрены в рамках настоящего раздела, поскольку продуктами реакции обычно являются гидро ксамовые кислоты. [6]
При реакции гидроксиламина с сульфохлоридами в спиртовом растворе получаются N-оксиамиды [279], которые обычно называются сульфогидроксамовыми кислотами. Недавно обнаружено, что соединения такого типа, содержащие амино - [2796] или ациламиногруппу [280] в пара-положении, обладают терапевтической активностью сульфаниламидного типа. [7]
 |
Кинетические кривые реакции форм-амида ( У и фторацетамида ( 2 с гидроксилами. [8] |
Скорость реакции гидроксиламина с амидами возрастает с повышением температуры, но при этом конкурирующая реакция - гидролиз амида - становится все более преобладающей, поэтому выход гидроксамовой кислоты понижается. [9]
Очень характерна реакция гидроксиламина с окситимохинонами. [10]
Образующиеся при реакции гидроксиламина со сложными эфирами производные гидроксамовых кислот использовали, для косвенного полярографического определения сложных эфиров; на фоне смеси иодида и гидроокиси тетрабутиламмония в 50 % - ном спирте ЯУ волн производных этилацетата и изопропил-ацетата равны - 1 76 и - 1 80 В ( нас. [11]
Предложенный механизм реакции гидроксиламина с цитидином сходен с механизмом, выдвинутым для объяснения реакции гидроксиламина с 3-метилцитозином ( см. стр. [12]
Общий кислотно-основной катализ важен для реакций гидроксиламина со сложными эфирный и амидами, тогда как для присоединения гидроксил-амина к альдегидам и кетонаы он играет незначительную роль. Реакции ациль-ной группы более сложны, так как резонансная стабилизация исходного состояния должна быть в значительной степени нарушена для достижения переходного состояния. Очевидно, общий кислотный или основной катализ может обеспечить большую свободную энергию стабилизации этих высокоэнергетических переходных состояний, чем для переходных состояний в более простых реакциях карбонильной группы. [13]
Полимеры с кислородными мостиками были получены по реакции гидроксиламина, N-метил - и М М - диметилгидроксиламина с ди-бораном. [14]
Отсюда вытекает, в частности, что при реакции гидроксиламинов с цитидином ( см. стр. XLIX должен присутствовать в реакционной смеси лишь в малых концентрациях, подвергаясь быстрому замещению аминогруппы. [15]
Страницы: 1 2