Cтраница 2
Для создания новых полимеров и полимерных материалов широко используют полимеризацию и модификацию полимеров реакциями в цепях макромолекул. Полиоксимы ( ПО) и, в частности, полиакролеиноксимы ( ПАО) относятся к соединениям, синтез которых можно осуществить тем и другим способом. Полученный димер быстро превращается в нитрон, который может являться ловушкой свободных радикалов. Таким образом, универсальность реакции оксимирования и высокая степень превращения карбонильных групп позволяет считать ее одним из способов получения ПАО. Подробное исследование этого процесса проведено лишь в последние годы. [16]
Как видно из табл. 33, димеризация под влиянием каталитической системы, образованной зт-аллилникельгалогенидом и галогенидами алюминия в хлорбензоле и модифицированной фосфинами, протекает уже при. Состав полученного димера определяется во многом природой фосфина, используемого в качестве промотора. В зависимости от строения фосфина могут быть получены с преимущественным выходом 2 3-диметилбутены или 2-метилпен-тены. [17]
Полученные данные указывают на влияние структурных факторбй на процесс ассоциации. Тем самым подтверждается высказанное ранее [3] представление о конформационных особенностях гидро-пероксидов циклоалканов со средним размером цикла ( С8 - Ci2), у которых гидропероксидная группа ориентирована внутрь цикла. Такое положение гидропероксидной группы затрудняет образование ассоциатов ( димеров), а полученный димер, вследствие тех же конформационных особенностей, имеет достаточно прочную - О-О - связь. [18]