Реакция - гликоль
Cтраница 2
 |
Алкоголю полиэфира цс-тиловым спиртом. Зависимость молекулярного веса от количества деструктирующого агента ( мол. %. Изменение мол. веса. 1 - по вязкости. 2 - вычисленного. [16] |
Кинетика алкоголиза полиэфира, полученного из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты, была исследована Флори [46], который нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей протекает как реакция первого порядка. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [17]
Сам процесс поликонденсации следует рассматривать как весьма сложную систему обменных, равновесных синтетических и деструктивных реакций, что предложено обозначать как поликонденсационное равновесие. В качестве иллюстрации ниже приведена схема ( рис. 36) поликонденсационного равновесия для случая реакции гликоля с дикарбоновой кислотой. [18]
Керн и Тома [1977, 1978] применили метод дубликации для синтеза полиуретанов с однородными по величине молекулами из диизоцианатов и диолов. Метод заключается в многоступенчатом взаимодействии избытка гликоля с диизоциаЯатом, причем на первой ступени проводится реакция гликоля с диизоцианатом, а на последующих ступенях в качестве исходного гликоля берут продукт реакции, полученный на предыдущей ступени. Таким методом ими были синтезированыразличныедиолдиуретаны, диол-гексауретаны и диолтетрадекауретаны. [19]
Положительную реакцию дают почти все гликоли, а также многие углеводы, которые обычно не реагируют с фуксинсерни-стой кислотой; моносахариды также могут быть обнаружены этой реакцией. Сахароза дает положительную реакцию только после кипячения, по-видимому, только после того, как под действием кислоты произойдет гидролиз дисахарида на две молекулы моносахарида, который дает реакцию гликоля. [20]
В прошлом распределение по молекулярным весам в продуктах поликонденсации рассматривалось и связи с допущением, что все реакционные группы данного типа обладают равной реакционной способностью и реагируют независимо от других групп. Недавно автор показал, каким образом можно трактовать поликонденсацию, когда реакционные группы обладают не равной, но независимой реакционной способностью. Рассмотрен был также случай не независимой реакционной способности при реакции гликоля с циклическим ангидридом. [21]
Скорость, с которой окисляются различные соединения, может быть различной. В каждом случае следует подбирать наиболее благоприятные условия, особенно при анализе еще не изученных соединений. Следует начинать с мягких условий, применяя йодную кислоту или периодат в виде водного или слабокислого раствора при комнатной температуре, затем проводить реакцию при повышенных кислотности и температуре. Так как условия окисления для разных соединений различны, то, подбирая их соответствующим образом, может быть достигнута известная избирательность этой реакции. Реакция гликолей с йодной кислотой была использована также для определения концевых ненасыщенных групп и в соединениях, легко окисляющихся перманганатом до гликолей. Последние действием йодной кислоты превращаются в формальдегид, определяющийся по цветной реакции с хромотро-повой кислотой. [22]
Страницы: 1 2