Cтраница 1
Реакции группы А являются предпочтительным направлением протекания диспропорционирования. [1]
Реакции группы Б имели значение энергии активации ( от 14 до 22 ккал / моль) несколько большее, чем для реакций группы А. [2]
Реакции группы I протекают при температурах ниже 700 в основном по цепному механизму. Заметим, что, согласно точке зрения Гиншель-вуда и Стиси [18], наряду с цепными реакциями, и в данной области температур существенное значение имеют процессы молекулярного распада. [3]
Из реакции VIII группы только реакции № 37 и 43 исследованы в присутствии хлорида. [4]
В отличие от них в реакциях VIII группы окислителем является кислородсодержащий анион или нейтральная молекула. Второй особенностью является высокий порядок некоторых реакций этой группы относительно окислителя. Эти признаки сведетельствуют о более сложном механизме реакций VIII группы по сравнению с механизмом реакций между простыми ионами металлов. [5]
Наиболее полно изучено влияние хлорида на реакции I группы. Скорость реакции № 5 зависит от концентрации Cl - ионов в 4 - й и 5 - й степенях. Интересно отметить, что обе эти реакции проходят без изменения связи М - О. На другие реакции этой группы, при которых образуется связь М - О, хлорид-ионы не оказывают заметного влияния. [6]
Существенно разнятся между собой и скорости реакций IV группы. [7]
При этом вспенивание происходит за счет реакции изо-цианатной группы с карбоксильной группой и водой; реакция протекает с выделением газа. Сложные полиэфиры с кислотным числом не менее 30 обычно содержат некоторое количество воды, которая остается после завершения реакции этерификации и удерживается в растворе гидроксилсодержащим продуктом. Пенопласт получается при перемешивании диизоцианата ( обычно ж-толуилендиизоцианата) с вязким раствором сложного полиэфира до завершения экзотермической реакции образования уретана. В этот момент начинается реакция газообразования, причем реакционная масса становится все более вязкой, разбухает, поднимается, подобно тесту, и постепенно отверждается. [8]
Механизм склеивания обусловлен, вероятно, реакцией изоци-анатной группы с водяной пленкой, постоянно присутствующей на поверхности металла, покрытого оксигидратным слоем; при этом происходит химическое взаимодействие, которым объясняется большая прочность на сдвиг. [9]
Особое значение имеют негармонические движения важных для реакции групп, вызванные колебательным вращением молекул растворителя. [10]
Аналогия с карбонильной группой сильнее всего проявляется в реакциях азометинной группы. Поскольку, однако, азот менее электрофилен, чем кислород, реакционная способность азометинной группы в нейтральной и щелочной среде ниже, чем реакционная способность карбонильной группы. В кислой среде, наоборот, частичный положительный заряд на атоме углерода азометинной группы возрастает вследствие сильного - / - эффекта про-тонизованного атома азота. [11]
Аналогия с карбонильной группой сильнее всего проявляется в реакциях азометинной группы. Поскольку, однако, азот менее электрофйлен, чем кислород, реакционная способность азометинной группы в нейтральной и щелочной среде ниже, чем реакционная способность карбонильной группы. В кислой среде, наоборот, частичный положительный заряд на атоме углерода азометинной группы возрастает вследствие сильного - / - эффекта про-тонизованного атома азота. [12]
Максимальный выход непредельных зависит не от абсолютных величин скоростей реакций групп I и II, а от их соотношения. Как известно, скорость процессов, ведущих к образованию продуктов глубокого уплотнения, возрастает с повышением температуры медленнее, чем скорость процессов деструкции. [13]
Удалось выяснить место каждого члена в группе, изучить некоторые реакции группы и ее членов на трудности. Было обнаружено, что эффективность деятельности контактной группы в условиях трудностей, по сравнению с нормальными, не одинакова. [14]
Диспропорционирование пятивалентных ионов U, Np и Ри ( см. реакции IV группы) протекает в соответствии с кинетическими уравнениями, сходными с уравнениями реакций III группы. Тот факт, что порядок реакции диспропорционирования Np ( V) относительно Н - ИОНОБ ( равный 2) отличается от порядка для аналогичных реакций U и Ри, пока не нашел объяснения. [15]