Cтраница 1
Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. [1]
Реакции первой группы изучают, используя в качестве электроде первого рода металл или амальгаму металла, которые помещают в раствор, содержащий ионы одноименного металла. [2]
Реакции первой группы осуществляются преимущественно через фосфаты Сахаров. Это объясняется тем, что как укорочение, так и удлинение цепи, требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл фиксирован; в фосфатах же Сахаров фосфатные остатки способствуют дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома - при декарбокси-лировании НДФ-уроновых кислот. [3]
Реакции первой группы протекают благодаря отщеплению ксантогенат-ных групп от молекул целлюлозы. В основном во время этих реакций образуется тритиокарбонат, придающий ксантогенату золотисто-желтую окраску, и сульфид натрия. [4]
Реакции первой группы называются окислительно-восстановительными, так как они происходят в результате перераспределения электронов между атомами, вследствие чего одни вещества окисляются, а другие восстанавливаются. [5]
Реакции первой группы противоположны только что рассмотренному дегидрированию с сохранением первоначального расположения атомов в цепи. [6]
К сожалению, реакции первой группы изучены очень мало. [7]
В качестве иллюстрации реакций первой группы могут служить пери-конденсации многокольчатых ароматических соединений с акролеином. В зависимости от условий реакции и индивидуальных особенностей вводимых в конденсацию ароматических соединений в реакцию могут вступать 1 или 2 молекулы акролеина. [8]
В производных нуклеиновых кислот наиболее исследованы реакции первой группы - ацилирование и алкилирование по гидроксильной группе остатка сахара, а также реакции присоединении к олефинам с поляризованной двойной связью, например, к виниловым эфирам. Эти реакции применяются для определения концевых групп в олигодезоксирибонуклеотидах ( см. гл. [9]
В период индукции имеют место в основном реакции первой группы, поскольку их коэффициенты скорости ( да и сами скорости) при прочих равных условиях выше, чем коэффициенты скорости и скорости реакций третьего порядка. Что же касается рекомбинационных реакций второй группы, то они в основном включаются во второй фазе, поскольку в период индукции их скорости очень малы из-за относительно низких значений коэффициентов скорости и очень низких концентраций атомарных компонентов. [10]
По своему энергетическому уровню они значительно выше реакций первой группы и обеспечивают тепловыделение в среднем от 8 35 до 12 5 МДж / кгтопл. [11]
Следовательно, в таких процессах используется значительно большая часть энергии излучения, чем в реакциях первой группы. [12]
Нуклеофильные агенты, реагирующие с этими соединениями, делятся на две обширные группы: ароматические соединения и алифатические соединения, содержащие реакционные метиленовые или метановые группы. Примером реакций первой группы может служить фталимидометилирование бензола, а примером реакций второй группы - взаимодействие ацетоуксусного эфира с N N - бензил иден-быс - ацетамидом. [13]
В реакциях первой группы окисленность всех элементов, входящих в состав реагирующих веществ, остается неизменной, а в реакциях второй группы окисленность одного или нескольких элементов изменяется. [14]
В реакциях первой группы степень окисления всех элементов, входящих в состав реагирующих веществ, остается неизменной, а в реакциях второй группы степень окисления одного или нескольких элементов изменяется. [15]