Реакция - метилольная группа
Cтраница 1
Реакции метилольных групп являются основными реакциями процессов конденсации. [1]
При реакции другой метилольной группы той же молекулы смолы со второй молекулой нитрильного каучука может быть достигнуто сшивание. [2]
Скорость реакции метилольных групп между собой при любом рН среды меньше скорости реакции взаимодействия метилольной группы с незамещенными водородными атомами фенолов, находящимися в орто - и пара-положении. Разница скоростей этих реакций становится особенно заметной при взаимодействии метилольных производных фенола с незамещенным фенолом. [3]
При использовании в качестве отвердителей резолов возможны также реакции метилольных групп с вторичными гидроксиль-ными и гомоконденсация самого резольного олигомера по метилольным группам. Эти реакции в значительной степени подвержены кислотному катализу. [4]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения смесей хлоропренового каучука с п-октилфенолформальде. [5] |
Можно предположить, что структурирование наирита смолами происходит при реакции метилольных групп смолы с функциональными группами каучука. [6]
Как видно из реакции 4, образование термореактивных феноло-альдегидных смол происходит благодаря вступлению в реакции метилольных групп. [7]
Такахасиш установил, что в диапазоне рН 3 7 - 5 5 протекает главным образом реакция метилольных групп с иминными с образованием метиленовых связей. Поэтому в указанных условиях метиленовые связи образуются, как правило, при реакции метилольной группы со свободной аминогруппой тем скорее, чем меньше метилольных групп в карбамиде. Поскольку степень метилолиро-вания карбамида зависит от количества использованного формальдегида, из приведенных кинетических данных следует, что реакция конденсации в системе карбамид - формальдегид происходит с большей скоростью при низком мольном соотношении формальдегида и карбамида. [8]
Кроме того, целлюлоза может взаимодействовать не только с самим формальдегидом, но и с его полимером; возможно также участие в реакции концевых метилольных групп привитых цепей. [9]
Поликонденсацию легко остановить на любой стадии роста макромолекул, несмотря на то, что образующиеся на каждой из этих стадий промежуточные продукты содержат большое число еще не вступивших в реакцию метилольных групп. При поликонденсации оксибензиловых спиртов с ди - и триметилольными производными фенола образуется пространственный полимер. Изменяя условия ( повышение рН или понижение темп-ры), можно приостановить этот процесс на к. В тех случаях, когда полимер предполагается использовать в произ-ве различных изделий, клеев, лаков, поликонденсацию целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта ( мол. При 60 - 90 полимер переходит в жидкое состояние, легко растворяется в спирте, ацетоне. Полимер начальной стадии поликонденсации называют резолом. [10]
Реакцию поликонденсации легко остановить на любой стадии роста макромолекул, несмотря на то, что образующиеся на каждой из них промежуточные продукты содержат большое количество еще не вступивших в реакцию метилольных групп. [11]
Штаудингер [282] считает, что мочевиноформальдегидные и тиомочевиноформальдегидные смолы не обладают макромоле-кулярным строением и высокая вязкость растворов этих смол объясняется наличием ассоциированных комплексов низкомолекулярных продуктов конденсации с ОН-группами. Прочность и стабильность аминопластов автор приписывает реакции метилольных групп низкомолекулярных смол с ОН-группами целлюлозы, причем образуются продукты с сильно разветвленной структурой. [12]
Такахасиш установил, что в диапазоне рН 3 7 - 5 5 протекает главным образом реакция метилольных групп с иминными с образованием метиленовых связей. Поэтому в указанных условиях метиленовые связи образуются, как правило, при реакции метилольной группы со свободной аминогруппой тем скорее, чем меньше метилольных групп в карбамиде. Поскольку степень метилолиро-вания карбамида зависит от количества использованного формальдегида, из приведенных кинетических данных следует, что реакция конденсации в системе карбамид - формальдегид происходит с большей скоростью при низком мольном соотношении формальдегида и карбамида. [13]
Взаимодействие метилольных групп должно привести к образованию эфирных связей формолитов. Изучение изменения состава формолитов смолистого экстракта в зависимости от продолжительности конденсации и количества вводимого формальдегида показало, что реакции метилольных групп в присутствии избытка формальдегида образуют преимущественно ацетальные группы. При увеличении мольного соотношения экстракт: формальдегид от 1: 2 до 1: 5 преимущественно увеличивается содержание ацеталь-ного кислорода по сравнению с содержанием кислорода в гидро-ксильных группах. [14]
Было исследовано отверждение новолака резольной смолой, алкилированной ненасыщенными соединениями. Исчезновение полосы, соответствующей метилольным группам, и убывание полосы валентных колебаний ОН-групп, без появления полосы, характерной для метиленэфирной связи, свидетельствуют о том, что отверждение новолака происходит в результате реакции метилольных групп с фенольными кольцами новолака. [15]
Страницы: 1 2