Реакция - метилольная группа
Cтраница 2
 |
Зависимость предельного напряжения сдвига и динамической вязкости от соотношения карбамидной смолы и ПВА дисперсий. [16] |
Поливиниловый спирт ( защитный коллоид дисперсии ПВА) взаимодействует с метилольными группами моно - и диметилолкарбамида и более высокомолекулярных продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, а также со свободным формальдегидом. При взаимодействии со свободным формальдегидом в кислой среде образуется поливинилформаль, причем при комнатной температуре эта реакция идет довольно медленно. В тех же условиях реакция метилольных групп с ПВС происходит быстро с образованием эфирных связей. Продукты взаимодействия ПВС со всеми перечисленными соединениями отличаются повышенной водостойкостью. [17]
При повышении температуры или изменении рН линейные карб-амидные смолы могут подвергнуться дальнейшей поликонденсации. При протекании этой реакции в растворе карбамидной смолы, содержащей, незначительное количество метилольных групп, следует различать два типа конденсации. Первый тип: в результате реакции метилольных групп образуются межмолекулярные связи, степень метилолирования молекул снижается настолько, что смола становится гидрофобной и выделяется из раствора в виде осадка относительно небольшого молекулярного веса. Выделяющиеся продукты представляют собой метиленмочевины. Второй тип: при достаточно высоком мольном соотношении реагентов, несмотря на дальнейшую поликонденсацию, степень метилолирования смолы сохраняется достаточно высокой, что обусловливает ее растворимость. Поликрнденсация, и особенно реакции иминогрупп, приво дят к разветвлению, а затем к сшиванию смолы. Вязкость в конечной стадии перед желатинизацией растет очень быстро. Образуется студенистый гель, в котором поликонденсация может происходить далее с выделением воды и формальдегида. Однако всегда остается определенное число непрореагировавших метилольных групп. [18]
Первоначально проводят контрольный опыт, для того чтобы удостовериться, что в реакционные сосуды не попадает вода из генератора, содержащего бромистый водород; после этого проводят опыт с заранее известным количеством воды, которую добавляют в основной реакционный сосуд ( е), содержащий 40 мл сухого хлороформа. Затем в сосуде с 40 мл свежеперегнанного хлороформа тщательно взвешивают приблизительно 300 мг образца и при помощи насоса через весь аппарат пропускают слабый ток бромистого водорода в течение 30 мин. После этого жидкость, содержащуюся в двух улавливающих сосудах ( ж), немедленно титруют для определения содержания воды, а основной реакционный сосуд ( содержащий анализируемый образец) до титрования оставляют стоять 12 - 24 часа при комнатной температуре, чтобы обеспечить полноту реакции метилольных групп, если таковые в образце имеются. [19]
Для отверждения эпоксидных смол используются также различные смолы, например фенолоформальдегидные резольные смолы ( связующие ЭДФ, ЭР-1-130), аминоформальдегидные смолы, продукты конденсации фенола и алифатических аминов с формальдегидом и др. Отверждение эпоксидных смол резольными происходит в результате взаимодействия метилольных групп феноло-формальдегидной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных гидроксилов с эпоксидными группами. Резоль - ная смола вводится в количестве 20 - 30 % от массы эпоксидной. При отверждении эпоксидных смол аминосмолами, добавляемыми также в количестве 20 - 30 %, наиболее вероятны реакции между эпоксидными и аминными группами, гидроксильными группами эпоксидных смол и метилольными или аминными группами ами-носмол. Основные трудности при использовании фенолоформаль-дегидных или аминоформальдегидных смол в качестве отвердителей эпоксидных смол связаны со сложностью их совмещения и высокой скоростью реакций метилольных групп между собой или с активными атомами водорода, обусловливающей преждевременное отверждение. [20]
Страницы: 1 2