Cтраница 1
Реакции алканов с хлором в общем протекают быстрее и контролировать их легче, чем реакции с кислородом, особенно если реакции идут до продуктов, содержащих только по несколько атомов хлора или кислорода в молекуле. [1]
Реакции алканов, сенсибилизированные ртутью, исследованы при повышенных температурах. Результаты, по-видимому, предсказываются на основе термической стабильности и реакционной способности радикалов, возникающих при первичном акте. Однако Байуотер и Стейси [83] ( 1951 г.) нашли, что в сенсибилизированных реакциях бутана и изобутана при температурах выше 260 появляются продукты разложения и-бутилового и изобутилового радикалов. [3]
При реакции алканов, например пентана, в жидкой фазе с карбеном, получаемым фотолизом диазоме-тана, образуются все три возможных продукта в статистическом соотношении [192], что указывает на отсутствие селективности. По-видимому, самой реакционноспособной из известных органических частиц является синглетный СН2, генерированный фотолизом диазометана; триплетный СН2 несколько менее реакционноспособен, а другие карбены еще менее реакционноспособны. Дигалогенокарбены, как правило, вообще не вступают в реакции внедрения. [4]
Для реакций алканов, сенсибилизированных Hg ( 4Pi), первоначально был получен низкий квантовый выход. [6]
В реакциях алканов строго это не соблюдается. Региоселектив-ность ( избирательность) зависит от активности реагента и скорости реакции. [7]
Для объяснения механизма реакций алканов была введена концепция существования промежуточных частиц свободных радикалов. Для объяснения механизма реакции дегидратации спиртов и различных реакций ал-кенов было предположено образование промежуточных частиц другого типа - карбокатионов или кар - бониевых ионов. [8]
Будем рассматривать только те реакции алканов, которые используются в нефтяной технологии. [9]
Для циклопентана характерны все реакции алканов, а для циклопентена - алкенов. [10]
Главная, после горения, реакция алканов. Получаемое органическое соединение, этилхлорид, используется при получении тетраэтилсвинца - топливной добавки. [11]
Важнейшим направлением превращений при каталитическом крекинге являются реакции алканов, которые подвергаются реакциям деструкции и изомеризации. Последовательность реакций алканов на алюмосиликатном катализаторе может быть представлена в следующем виде. [12]
Химия некоторых из этих процессов обсуждается при реакциях алканов; см. разд. Следует отметить, что интересы нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности часто совпадают; многие из продуктов, которые подвергают очистке для достижения требуемого октанового числа, представляют собой также важное сырье для промышленного органического синтеза в целом. [13]
Вместе с тем неверно полагать, что образование свободных радикалов сопровождает только реакции алканов. Как мы увидим в последующих главах, фотохимические, термические и окислительные процессы, многие реакции конденсации органических соединений, относящихся к различным классам, также идут по радикальному механизму. [14]
Хотя наиболее характерной для алканов химической реакцией является отрыв атома водорода связи С - Н под действием радикальных агентов, в определенных условиях могут проходить реакции и с электронодефицитными, т.е. электрофильными реагентами, например, с протоном, карбокатионами, содержащими трехвалентный углерод ( простейший пример - ион СЩ4), ионом нитрония ( NC 4) и т.п. В этих реакциях затрагиваются на только С - Н - связи алканов, как в радикальных процессах, но и связи С - С между атомами углерода. Реакции алканов с протоном наблюдаются в суперкислых средах ( гл. [15]