Cтраница 1
Реакция алки-лирования протекает при 45 - 50 С, атмосферном давлении и времени контакта 45 - 50 мин. Расход хлорида алюминия - 5 % на непредельные углеводороды. [1]
Выделение продуктов реакции алки-лирования аминов галогеналкилами и окисью этилена трудности не представляет и в принципе не отличается от описанного ранее для случая алкили-рования аминов спиртами. [2]
Близкой к данной реакции является реакция алки-лирования изобутана изобутиленом в присутствии 85 - 100 % - ной серной кислоты или жидкого фтористого водорода. [3]
Бургель [13] первый применил для реакции алки-лирования ацетилена алкилсульфат, действуя на натриевые производные ал кил ацетиленов диметилсульфа-том в растворе эфира. В реакцию вступает только одна метильная группа, и в качестве побочного продукта образуется натриевая соль метил серной кислоты. Трюше [14] применил аналогичным образом этиловый и бутиловый эфиры р-толуолсульфокислоты и аллиловый эфир бензолсульфокислоты. Авторы этой книги совместно ( с сотрудниками обнаружили возможность получения I метилацетилена и этил ацетилена, с прекрасным выходом. Джон - сон, Шварц и Джэкобс [15] приготовили некоторые ал кил - и хлоралкил ацетилены, действуя эфирами / 7-то-луолсульфокислоты на натриевые и магний-галоидо-производные ацетилена и алкилацетиленов. [4]
Интересно отметить, что эта реакция одновременного алки-лирования по азоту и кислороду с образованием оксазинового цикла не идет Б дихлорметане, а при проведении в ацетонитри-ле дает сложную смесь; только одновременное сочетание обоих растворителей в соотношении MeCN: СН2С1а 40: 60 приводит к успеху. [5]
В настоящем разделе рассматриваются лишь реакции алки-лирования гидроксильной группы, приводящие к образованию простых эфиров. [6]
Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алки-лирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирова-ния. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава - Автоокисление алкилароматических углеводородов. Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [7]
Технологическая схема установки производства додецилбеизолов. [8] |
Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алки-лирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена ( реакции гидро - и дегидрополимеризации олефинов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди - и полиалкилбензолов. [9]
Из Kf рассчитан выход целевого продукта реакций алки-лирования при температуре 600 К и молярном соотношении 1: 1 в зависимости от давления. [10]
С большим основанием могут называться конденсацией реакции алки-лирования, при которых образуется устойчивый скелет более сложного строения, как, например, при конденсации ядра акрихина с цепочкой. Но и здесь в получаемых продуктах алкилирования, как бы ни были они сложны, всегда легко установить строение первоначально взятых исходных молекул, из которых одна как бы служит заместителем для другой. [11]
Эти результаты позволяют предположить, что в реакции алки-лирования бензола пропиленом участвуют активные центры как алюмосиликатного катализатора, так и трехфтористого бора. [12]
Синтетические возможности восстановления по Берчу были недавно расширены введением реакции восстановительного алки-лирования. [13]
Конденсация бензола с хлористым метилом является ярким примером того, насколько трудно контролировать реакцию алки-лирования. В качестве катализатора необходимо использовать хлористый алюминий. Продукт реакции представляет собой смесь моно -, ди -, три -, тетра -, пента - и гексаметилбензолов, так как невозможно препятствовать образованию полиметилбензолов. [14]
Однако безводный хлористый алюминий неактивен и не оказывает достаточно эффективного каталитического действия на реакцию алки-лирования. Он становится активным только при участии промотора - хлористого водорода. Поэтому для обеспечения высокой активности катализатора в алкилатор вводят хлористый этил ( CaHsCl), который разлагается с образованием хлористого водорода и этилена. Иногда в реакционную смесь вводят небольшое количество воды, которая разлагает часть хлористого алюминия с образованием хлористого водорода. В практике США с этой же целью в реакционную смесь вводят хлористый этил. [15]