Cтраница 2
Получают конденсацией ацетофенона с этиловым эфиром хлоруксусной кислоты по реакции Дарзана. [16]
При этом установлено, что переход от 4-терпеноциклогексанонов к 4-тер-пеноформилциклогексанам по реакции Дарзана сопровождается исчезновением запаха исходного кетона и появлением навязчивого жирного запаха. [17]
Взаимодействие хлорангидридов кислот с алициклическими олефинами в присутствии А1С1з, приводящее к а р-непредельным кетонам, часто называют реакцией Дарзана ( Darzens) или Дарзана - Крапивина. [18]
Что касается селективности, то она меняется в зависимости от варианта применяемой каталитической реакции [1096] ( см. подобные эффекты в реакции Дарзана, разд. [19]
Разработаны следующие три основные схемы синтеза витамина А: 1) из 3-ионона через кетон С18 с использованием реакции Реформатского; 2) из 2 6 6-триметилциклогексанона; 3) из 3-ионона через альдегид С14 с применением реакции Дарзана. [20]
Образование енольных эфиров кетонов, О - или С-алкилиро-вание р-дикетонов, ( 3-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. [21]
Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [ 64 1 из ( З - ионона с применением реакции Дарзана. [22]
К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа: альдольная конденсация, реакция Кневенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига - Хорнера и другие. [23]
Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-эфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофлльное замещение ( галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.), элиминирование ( включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилиро-вание и т.п.), конденсация ( алкилирование, армирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки ( Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [24]
Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-эфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофлльное замещение ( галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.), элиминирование ( включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилиро-вание и т.п.), конденсация ( алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки ( Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [25]
Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 - с использованием табл. 2 и 3, комбинированные ( 39 - 44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана - наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена - достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. [26]