Реакция - окислительное дегидрирование
Cтраница 3
Таким образом, можно предположить, что исследуемая реакция окислительного дегидрирования изоамиленов в изопрен протекает в данных условиях в кинетической области. [31]
 |
Бинарные катализаторы. [32] |
В табл. 1 приведены значения каталитической активности окисных катализаторов для реакции окислительного дегидрирования ( о), глубокого окисления ( оса) и а - - р-изомеризации ( а3) бутилена при 500 С. [33]
Водород в продуктах реакции отсутствует, что свидетельствует о протекании реакций окислительного дегидрирования. Кислород для реакции подводится из объема катализатора. При восстановлении катализатора наблюдается период постоянной скорости реакции окислительного дегидрирования. Независимо от условий проведения процесса периоду постоянной скорости реакции соответствует съем 11 - 13 см3 кислорода с 1г катализатора, Окислительная регенерация катализатора восстанавливает его активность. [34]
В состав сложного катализатора должны входить оксиды, наиболее селективные в реакции окислительного дегидрирования бутана. Наиболее эффективными оказались никель-молибденовый и магний-молибденовый оксидные катализаторы. [35]
Кроме того, при концентрациях бутилена выше 10 % первый порядок реакций окислительного дегидрирования не соблюдается. В промышленных условиях при окислительном дегидрировании бутилена его концентрация в исходной парогазовой смеси, по-видимому, не превышает 10 % и потому уравнения ( VIII11) - ( VIII15) можно считать достаточно точными для использования их в расчетах промышленных реакторов. [36]
 |
Зависимость выхода изопрена в расчете на пропущенные нзоамилены от состава компактного висмут-молибденового катализатора. [37] |
При изучении влияния добавок различных окислов к висмут-молибденовому катализатору на показатели реакции окислительного дегидрирования н-бутиленов наиболее высокий выход дивинила получен в присутствии контакта, содержащего 0 5 - 1 0 вес. [38]
На рис. 7 показана полученная Алиевым и др. [77] зависимость скорости реакции W окислительного дегидрирования изоами-ленов от средней концентрации сср амиленов в импульсе на Fe - Zn - Cr-окисном катализаторе. Линейность зависимости W p от сср свидетельствует о том, что реакция протекает по первому порядку. Кажущаяся энергия активации процесса была равна 18 ккал / моль. [39]
Относительно природы активных центров, ответственных за хемосорбцию и катализ в реакциях окислительного дегидрирования, в литературе пока мало данных. Полагают, что катализатор должен иметь окисленное ( дублет ZO) и восстановленное ( Z) места на поверхности. Адсорбция молекулы углеводорода ( ее аллиль-ного фрагмента) происходит на катионитах Мо6 или Bi3 за счет я-связывания, а атом водорода связывается с кислородным анионом приповерхностного слоя. [40]
На следующих окисных катализаторах изучалась изомеризация изо-амиленов при низких температурах, когда отсутствует реакция окислительного дегидрирования: Sn-Sb, Fe-Mo, КНФ, Bi-Mo на силикагеле и Ге-Zn - Сг. Оказалось что на указанных катализаторах изомеризация З - метилбутена-1 в 2-метилбутены - 1 и - 2 протекает очень медленно. [42]
Наконец, следует упомянуть и еще об одном механизме [326], согласно которому реакция окислительного дегидрирования осуществляется на дуплете. Олефин адсорбируется на одном из центров с образованием я-комплекса, а между двумя атомами водорода оле-фина и адсорбированным кислородом на втором центре образуется водородная связь. Это промежуточное соединение затем распадается на диен и воду, которые быстро десорбируются с катализатора. Таким образом, согласно этому механизму, в отличие от других схем предполагается одновременный разрыв двух связей С - Н ( лимитирующая стадия) без образования промежуточного аллильного радикала, что, по-видимому, менее вероятно, хотя и допустимо. [43]
Хлориды [37], фосфаты [454] различных металлов, алюмосиликаты [455] также проявляют каталитическую активность в реакциях окислительного дегидрирования углеводородов. [44]
Два первых превращения, в которых на той или иной стадии участвует кислород, получили название реакций окислительного дегидрирования. [45]
Страницы: 1 2 3 4