Реакция - дейтерирование
Cтраница 1
 |
Зависимость скорости дейтерирования от температуры. [1] |
Реакция дейтерирования на вольфраме при - 25 протекала слишком быстро, что не давало возможности точно измерить ее скорость. [2]
Реакции дейтерирования и тритирования целлюлозы / / Целлюлоза и ее производные / Ред. [3]
Что касается реакции дейтерирования за счет взаимодействия углеводородов с дейтерированным катализатором, то она очень сильно затухает. Как видно из этой же таблицы, утяжеленности мономерной и полимерной фракций падают в 30 и 20 раз, соответственно. [4]
Предполагается, что реакция дейтерирования включает адсорбцию молекулы бензола, сопровождающуюся раскрытием одной из двойных связей. Реакционная способность двух оставшихся двойных связей, вероятно, будет повышаться благодаря потере энергии сопряжения при адсорбции. Кроме того, по-видимому, присоединение атомов дейтерия происходит попарно, с поверхности или, возможно, в виде молекул из газовой фазы. Присоединение атомов дейтерия по одному должно было бы вести к повышенной концентрации полугидрированных радикалов, которые по аналогии с результатами, полученными при дей-терировании алифатических соединений, должны были бы быть способными к дальнейшим реакциям обмена или перераспределения, ни одна из которых в заметной степени не протекала. [5]
Это предположение подтверждено тем, что реакции дейтерирования подчиняются таким же правилам, касающимся ориентирования и скорости, что и другие реакции электрофильного замещения, например нитрование, и тем, что различные дейтерирующие агенты реагируют тем легче, чем легче они отщепляют протоны. [6]
Будет ли это соотношение справедливо для скоростей реакций дейтерирования, нитрования и сульфирования. [7]
Будет ли это соотношение справедливо для скоростей реакций дейтерирования, нитрования и сульфирования. [8]
HJ в общем, уменьшается с ростом размера частицы, активность же в реакции дейтерирования на единицу поверхности никеля остается почти постоянной для всех катализаторов. Однако, по нашему мнению, это кажущееся простым положение в той или иной степени случайно, по крайней мере, в нашем случае. [9]
Полученные результаты могут быть объяснены, если принять представления [10] о диссоциативной адсорбции циклогексена в реакциях дейтерирования и дейтерообмена. Циклогексен диссоциативно адсорбируется на катализаторе, затем следует ряд элементарных стадий, в каждой из которых отщепляется один атом водорода и образуется соответствующий я-комплекс. При больших заполнениях поверхности циклогексеном преобладающим будет направление Б, стехиометрия реакции при этом соответствует уравнению диспропорционирования и водород не выделяется в газовую или жидкую фазу. Это направление должно осуществляться, в частности, при проведении реакции в жидкой фазе, в статической системе в атмосфере инертного газа, когда поверхность катализатора заполнена молекулами циклогексена или другого акцептора водорода, как в нашем случае. [10]
Опыты с бензолом и дейтерием показывают, что поверхность никеля ведет себя так, как если бы она была более или менее однородна по отношению к реакции дейтерирования. Но большие изменения ДЕ: RH в зависимости от типа катализатора и различия в начальном изотопном распределении в бензоле показывают, что это лишь кажущаяся однородность. Высокая активность в реакциях обмена коррелирует с присутствием крупных кристаллитов и предположительно может быть приписана наличию дефектов в этих кристаллитах. В этих случаях участие других поверхностных атомов в реакции обмена маскируется. [11]
Представляет интерес низкая, но все же заметная активность серебра в отношении реакции обмена; в связи с этим заслуживает внимания работа Гринхэфа и Поляки [3], в которой было найдено, что медь также является плохим катализатором обмена и неактивна в реакции дейтерирования. [12]
Такому направлению реакции благоприятствует то, что реакция депротонирования идет на порядок быстрее, чем дедейтерирования. Реакция дейтерирования служит удобной моделью для исследования механизмов других более сложных реакций электрофильного ароматического замещения. [13]
Такому направлению реакции благоприятствует то, что реакция депротонирования идет на порядок быстрее, чем дедеитерировапия. Реакция дейтерирования служит удобной моделью для исследования механизмов других более сложных реакций электрофильного ароматического замещения. [14]
 |
Приближенная модель скелетных валентных колебаний полипропилена. [15] |
Страницы: 1 2