Cтраница 1
Ион-молекулярные реакции могут приводить к появлению в масс-спектре пиков, которые соответствуют массам, большим, чем молекулярная масса образца. [1]
Ион-молекулярные реакции очевидным образом мешают аналитическим применениям масс-спектрометра. Так, определение отношения изотопов было бы сильно затруднено, если бы ионы принимали участие в различных ион-молекулярных процессах. Поэтому Астон, Демпстер, Нир и другие пионеры масс-спектро-метрической техники направили свои усилия прежде всего на то, чтобы понизить давление в источнике и таким образом избежать нежелательных осложнений, связанных со вторичными процессами. [2]
Ион-молекулярные реакции играют важную роль в радиацион-но-химических процессах. [3]
Обычно ион-молекулярные реакции нельзя изучать с помощью масс-спектрометров, так как при низких давлениях очень мала вероятность соударений между молекулами и ионами. В некоторых случаях для реакций типа (5.48) конструируются специальные масс-спектрометры, работающие при повышенных давлениях. [4]
Скорость ион-молекулярных реакций никогда или почти никогда не превышает 3 - 10 - 9, что является верхним пределом скоростей, контролируемым диффузией. [5]
Исследование ион-молекулярных реакций методом спектроскопии ион-циклотронного резонанса представляет исключительный интерес для органической масс-спект-рометрии, так как может дать значительную информацию о структуре ионов. [6]
Для экзотермических ион-молекулярных реакций, за немногими исключениями, не требуется энергии активации; следовательно, такие реакции протекают очень быстро даже при низких температурах. Соударение молекул с многоатомными ионами облегчается притяжением, которое ион распространяет на молекулу. [7]
В результате ион-молекулярных реакций с участием метана они образуют катионы [ СШ ] и [ СгШ ] 4 и в меньшем количестве [ СзН7 ], которые также следует считать реактантными ионами метана. Доля ионизованных молекул образца, образовавшихся под действием электронного удара, ввиду почти полного экранирования их молекулами газа-реактанта чрезвычайно мала и для дальнейших превращений не имеет никакого значения. [8]
В случае ион-молекулярных реакций всегда возникает проблема стабилизации продуктов при нейтрализации заряда иона. Считается, что в образовавшихся при нейтрализации заряда группах происходит превращение избыточной энергии в теплоту. [9]
Результаты ГРХ-анализа ион-молекулярных реакций метил-катионов с триметилалкоксисиланами приведены в таблице. [10]
Однако в масс-спектрометре ион-молекулярные реакции с участием циклогексана не наблюдаются. Дайн и Дженкинсон [36], облучая смесь цис - С6Н12 и чыс - С6О12, определили, что от 10 до 20 % молекул водорода образуются по мономолекулярным реакциям, остальные - по бимолекулярным. Различие этого механизма и схемы Форресталя и Хемилла может служить хорошим доказательством того, что радиолиз циклогексана еще далеко не изучен. [11]
Считают, что ион-молекулярные реакции можно идентифициро-зать по следующим признакам: пренебрежимо малой величине температурного коэффициента реакции; крайне незначительному влиянию другой фазы на скорость реакции; по специфическим про-цуктам выхода, которые отличаются от продуктов выхода реакций, протекающих с участием свободных радикалов; по слабому влиянию гасителей свободных радикалов на выход продуктов и увеличению выходов в присутствии ловушек электронов; по коррелированию величин выходов с данными, полученными в ионизационной камере масс-спектрометра. [12]
Считают, что ион-молекулярные реакции можно идентифицировать по следующим признакам: пренебрежимо малой величине температурного коэффициента реакции; крайне незначительному влиянию другой фазы на скорость реакции; по специфическим продуктам выхода, которые отличаются от продуктов выхода реакций, лротекающих с участием свободных радикалов; по слабому влиянию гасителей свободных радикалов на выход продуктов и уве-тичению выходов в присутствии ловушек электронов; по коррели-эованию величин выходов с данными, полученными в ионизационной камере масс-спектрометра. [13]
Считают, что ион-молекулярные реакции можно идентифицировать по следующим признакам: пренебрежимо малой величине температурного коэффициента реакции; крайне незначительному влиянию другой фазы на скорость реакции; по специфическим продуктам выхода, которые отличаются от продуктов выхода реакций, протекающих с участием свободных радикалов; по слабому влиянию гасителей свободных радикалов на выход продуктов и увеличению выходов в присутствии ловушек электронов; по коррелированию величин выходов с данными, полученными в ионизационной камере масс-спектрометра. [14]
Типичные ион-молекулярные реакции. [15] |